Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Метилен структура

    Молекула ВеНг с четырьмя электронами в валентной оболочке должна иметь линейную структуру. Однако для шестиэлектронных трехатомных молекул следует ожидать угловой конфигурации связей вследствие значительной стабилизации уровня аь Действительно, метилен СНг в соответствии с наиболее точными экспериментальными данными и неэмпирическими расчетами (рис. 42) имеет угловую структуру. Такой же структурой с валентным углом около 120° обладает ион NH2+. [c.161]


    Синглетный метилен имеет граничные МО, подобные ЗОг (см, задачу 11.1), при этом высшей занятой МО является ст-орбиталь. Возможны две переходные структуры  [c.394]

    В разд. 6.5 уже было отмечено, что в состав некоторых. молекул углеводородов входят кольца из атомов углерода. Простейшим циклическим углеводородом является циклопропан (называемый также три-метиленом) СзНе, структура которого приведена яа рис. 6.9. Это бесцветный газ, имеющий стандартную энтальпию образования 20,4 кДж- [c.187]

    Это соединения с фрагментами орто-хи-ноидной, метилен-хиноидной и даже мега-хиноидной структуры, не существующей [c.212]

    Карбены — чрезвычайно реакционноспособные нейтральные частицы КгС , в которых углерод соединен с двумя группами ковалентными связями и обладает двумя несвязанными электронами. Карбены являются истинными интермедиатами с характерной реакционной способностью и селективностью, которая не зависит от способа генерации, но зависит от природы заместителей К и электронного состояния частицы в момент реакции. Электронное состояние играет очень важную роль, поскольку реакции синглетных карбенов, в которых два несвязанных электрона спарены [см., например, (46)], по характеру совершенно отличаются от реакций триплетных частиц (45), в которых электроны с параллельными спинами расположены на разных орбиталях (см, разд. 2,8.2,2) [38]. Проведена большая теоретическая работа с целью предсказания электронной структуры н геометрии карбенов [38]. Сам метилен в основном состоянии является скошенным триплетом (45), в котором один нз несвязанных электронов находится на ст-орбитали, обладающей значительным р-характером, а другой электрон занимает р-орбиталь, перпендикулярную плоскости молекулы. [c.586]

    Показано [161], что аденин с формальдегидом образует метилольное производное и метилен-быс-аденин. Хотя этим соединениям было приписано строение Ne-замещенных, однако строгие доказательства отсутствовали. Левин [162] подробно исследовал эту реакцию. Так как формальдегид взаимодействуете аденозином [161] и рибонуклеиновой кислотой [163—168], нахождение места, по которому он присоединяется к пуриновой части молекулы, представляет в настоящее время значительный интерес с точки зрения биохимии. На основании спектральных данных можно сделать вывод, что продукт реакции аденозина с формальдегидом имеет Ne-оксиметильную структуру. Это вещество устойчиво только в присутствии избытка формальдегида. [c.285]

    Из этих примеров высокомолекулярных алифатических углеводородов видно, что полиметиленовые ряды кристаллизуются очень легко благодаря компактности и регулярности их структуры. Другие углеводороды с регулярной структурой, как полиизобутилен, полиэтилиден и полипропилиден, менее склонны к кристаллизации вследствие большой длины цепей. Более или менее нерегулярно разветвленные углеводороды показывают различную степень кристалличности в зависимости от расположения метиленных групп в молекуле. [c.170]


    Свободные радикалы, образующиеся из алканов или цикли-ческих структур, получают те же названия, что и замещающие группы, например СНз метил, СеНб фенил. Электронодефицитная частица СН2 и продукты ее замещения можно называть или метиленами, или карбенами, например С1гС — дихлорме- [c.125]

    Фенилинданы, имеющие структуру 1а, 16 или 1в, при контакте с А1С1з-НС1 в растворителе хлористом метилене при —55 °С претерпевают расщепление по связям Сдг—Сдис с образованием бензола и солей индонильных катионов  [c.170]

    Достаточно неожиданные результаты получены вовлечением в реакцию с формальдегидом U11 -. ]ранс-,транс- 34 в дихлорэтане в присутствии концентрированной серной кислоты [15.18]. В качестве основных продуктов реакции идентифицированы моно- и трис-1.3-диоксановые структуры - 2,4-диоксабицикло [10 4 0] гексадекадиен-9,13 (52) (10%) и трис- [1.2-,. 5.6-. 9. 0-тетра(1,3-диокса)метилен] циклододекан (53) (10%) [c.23]

    Интересным примером предсказательных возможностей теоретических методов является определение структуры метилена, наименьшего многоатомного радикала, существующего в триплетном состоянии. По экспериментальным данным Герцберга метилен в триплетном состоянии должен обладать линейной конфигурацией. Расчеты, проведенные Поплом методом N00/2, привели к угловой структуре с валентным углом НСН 141,4°. Это расхождение с экспериментом заставило Попла усомниться в применимости метода для изучения геометрии триплетных состояний. Проведенные несколькими годами позже неэмпирические расчеты геометрии метилена в триплетном состоянии также указывали на угловую структуру с валентным углом 135°, причем улучшения базиса качественно не меняли ситуацию. Эти факты привели Герцберга к необходимости повторных экспериментальных исследований структуры метилена. Данные, полученные в повторных предельно прецизионных экспериментах по изучению микроволнового спектра и спектра ЭПР метилена, согласовывались с предсказаниями теории. [c.348]

    Радикал метилен (иначе—карбен) образуется, в частности, при термическом разложении диазометана ( 1 доп. 137). По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования —92 ккал/моль), но способен самостоятельно существовать гораздо дольше метила. Его ионизационный потенциал равен 10,4 в. Два свободных электрона метилена в основном состоянии не спарены, а в близко лежащем (0,6 эб) возбужденном — спарены. Для первого из них дается линейная структура [d( H) = 1,03 А], для второго — угловая [d( H) = 1,12 А, ZH H = = 103°]. [c.547]

    Метод ППДП применим для расчетов молекул с несопряженными связями (органических и неорганических). Особенно хорошо удается этим методом вычисление моментов диполя, а также исследование структур молекул так, на основе его было доказано, что р-адикал СНг (метилен) в триплетном состоянии имеет угловое строение. [c.132]

    Первое публичное выступление А. М. Бутлерова по теоретическим вопросам органической химии относится к концу 50-х годов это доклад его иа заседании Парижского химического общества и его статья Замечания о новой химической теории А. С. Купера (1859 г.). В этой статье А. М. Бутлеров, в частности, писал, что за радикалы следует считать не только органические группы, но и такие группировки, как ОН, NH. , т. е. те характерные для органических веществ сочетания атомов, которые впоследствии получили названия функциональных групп. Здесь он впервые употребил и термин структура , говоря, что к одному типу молекулярной структуры относятся, например, метан, хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, метиловый спирт, т. е. соединения с одним углеродным атомом, производные метана. В статье содержались следующие наиболее примечательные мысли <вкснериментальные исследования дадут нам [c.16]

    Агенты удлинения и структурирования цепей 1) гидроксилсодержащие - вода, гликоли, оксиэтилир. дифенилолпропан, моноаллиловый эфир глицерина, касторовое масло 2) диамины-4,4 -метилен-бмс-(о-хлоранилин), фенилендиамины и др. Природой этих агентов определяются мол. масса линейньгх П., густота вулканизац. сетки и строение поперечных хим. связей, возможность образования доменных структур (см. ниже) и, как следствие, комплекс св-в П. и их назначение (пенопласты, волокна, эластомеры и т. д.). [c.31]

    Метилен Н2С , является нейтральной структурой с углеродом, имеющим только шесть валентных электронов. Соответствующие структуры с электронодефицитным азотом H2N —аминил, НМ — иминил (английские названия соответственно am dogen и гп1-dogeп) .  [c.119]

    Несмотря на возможность протекания неконтролируемых радикальных реакций при взаимодействии алюминийорганических соединений с полигалоидалканами, такие растворители, как хлороформ, хлористый метилен и дихлорэтан находят применение в алюминийорганическом синтезе, особенно при проведении низкотемпературных реакций с карбонильными субстратами. В отдельных случаях замена углеводородных растворителей на хлорсодержащие приводит не только к увеличению выхода продуктов реакции, но и к повышению или изменению региоселективности процесса. Подобный эффект авторы, как правило, объясняют тем, что хлоруглеводороды, образуя комплексы с АОС, способствуют переходу последних из димерной формы в более активную мономерную. Исходя из этого предположения, для ТИБА, существующего, в отличие от таких АОС димерной структуры, как триметилалюминий, ТЭА, ДИБАГ, преимущественно в мономерной форме, не следовало ожидать каких-либо существенных изменений в ходе реакции. [c.11]


    ИЛИ отсутствие неспаренных электронов (т. е. наличие некомпенсирован-ного спина). Методом ядерного магнитного резонанса (стр. 596) можно для атомов, имеющих ядерный магнитный момент (таков водород), установить наличие в молекуле и число по разному связанных водородных атомов — гидроксильных, метильных, метиленных, метинных, цис- и транс- расположенных и т. д. Есть методы, выявляющие иные детали структуры — наличие двойных и тройных связей и их характер — в цикле, семициклические (примыкающие к одному из углеродов цикла), вне цикла, сопряженные и т. д. Многие методы позволяют быстро и уве- [c.342]

Рис. 3.3. Структура хирального сдвигающего реагента [трис(3-трифторметилокси-метилен)-(+)-камфорато]-европия(1П) (Еи[( + )-Гасат]з), вызывающего расщепление сигнала и его сдвиг в слабое поле в спектрах ЯМР соединений, способных взаимодействовать с атомом металла. Рис. 3.3. <a href="/info/173673">Структура хирального</a> сдвигающего реагента [трис(3-трифторметилокси-метилен)-(+)-камфорато]-европия(1П) (Еи[( + )-Гасат]з), вызывающего <a href="/info/1121062">расщепление сигнала</a> и его сдвиг в <a href="/info/92491">слабое поле</a> в спектрах ЯМР соединений, <a href="/info/1283907">способных взаимодействовать</a> с атомом металла.
    Путем противоточного распределения остатка (200 пробирок емкостью 50 мл) со смесью метанол — вода — хлористый метилен (7 3 10) было получено 13% dl-пинорезннола (XIX) и 9% р-кониферилового эфира гваяцилглицерина (XX). Структура последнего была подтверждена его синтезом (см, Фрейденберг и Эйзенгут [62], а также Адлер и др. [5]). [c.802]

    Однако при повышенных температурах реализуется гибкость макромолекул и полимер сильнее деформируется при одновременном увеличении прочности. К сшиванию гидрохлорированного каучука приводит и обработка с помощью тионилхлорида, полу-хлористой серы [ИЗ]. Сшивание каучука 4,4 -диокси-3,3 -метилен-бромид-5-оксиметилен-5-оксибутилендифенилпропаном вызывает изменение структуры материала вследствие появления громоздких боковых групп в молекулярных цепях полимера пленка становится аморфной и не кристаллизуется при растяжении [114]. [c.227]

    Поскольку при реакции ацетилена с сульфидом натрия образуется 2-тиабицйкло[3.2.0]-3-гептен (см. раздел 1.4.2), можно было ожидать получения соответствующего бицикла и в этом случае. Действительно, из реакционной смеси выделен и идентифицирован [153] 1-винил-2-тиабицикло[3.2.0]-3-гепте н (XVII), выход которого в лучших опытах составляет 26%. Оказавшаяся достаточно общей эта реакция открывает путь к новым гетеробицикли-ческим соединениям весьма нетривиальной структуры. Однако в продуктах взаимодействия винилацетилена с не удалось обнаружить аналогов 2, 5-диметил-4-метилен-1,3-оксатиолана (последний получается [44 ] из ацетилена в той же системе с выходом около 15%, см. раздел 1.4.1). [c.53]

    Согласно точке зрения Бруннера [357], так называемое основание Фишера могло иметь структуру или XIV или XXIX. В последней исчерпывающей работе [354] названный исследователь синтезировал при помощи реакции Фишера 1-фенил-2-метилен 3,3-диметилиндолин (XXX), исходя из дифенил-гидразона метилизопропилкетона ввиду того что по свойствам это соединение и основание Фишера были весьма сходны между собой, Бруннер пришел к заключению, что строение основания Фишера правильно выражается формулой XIV. [c.59]


Смотреть страницы где упоминается термин Метилен структура: [c.95]    [c.96]    [c.145]    [c.373]    [c.373]    [c.318]    [c.134]    [c.327]    [c.475]    [c.400]    [c.235]    [c.531]    [c.40]    [c.323]    [c.75]    [c.584]    [c.34]    [c.76]    [c.466]    [c.137]    [c.88]    [c.112]    [c.76]    [c.466]   
Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.586 , c.587 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Метилен

Метилен алли л циклогексан, структура полимера



© 2025 chem21.info Реклама на сайте