Тетраэдрические и октаэдрические ковалентные радиусы

Геометрические формы орбиталей у ковалентно-связанных атомов различны, что необходимо принимать во внимание при определении ковалентных радиусов. Например, многие- атомы образуют структуры, в которых около центрального атома в вершинах тетраэдра расположено четыре атома (координационное число 4). Такую структуру называют тетраэдрической, и ковалентные радиусы в такой структуре называют тетраэдрическими радиусами. Атомы других элементов образуют соединения с координационным числом 6, т. е. вокруг центрального атома группируются шесть атомов по вершинам октаэдра. Такую структуру называют октаэдрической, и соответствующие ей ковалентные радиусы называют октаэдрическими. [c.106]

Ковалентные радиусы в свою очередь подразделяют на тетраэдрические, октаэдрические и др., на радиусы при одинарной, двойной.и тройной связях. [c.13]

Соединения с ковалентными связями обычно характеризуются тетраэдрической координацией, реже встречаются плоские квадратные и гексагональные структуры. Ковалентные радиусы атомов зависят от их координационного числа. В табл. 6.8. приведены значения тетраэдрических ковалентных радиусов, октаэдрических ковалентных радиусов и радиусов для конфигурации плоского квадрата. Ковалентные соединения с тетраэдрической конфигурацией [c.89]

Поправки для координаций, меньших 4, не могут быть указаны в виде постоянных коэффициентов, так как частицы, имеющие координацию 3 или 2, значительно отличаются от сферической формы из-за того, что связи, свойственные таким малым координационным числам, располагаются в плоскости. По этой же причине радиусы ковалентно связанных частиц предпочитают давать отдельно для координации 6 (октаэдрические ковалентные радиусы) и для координации 4 (тетраэдрические ковалентные радиусы), указывая в качестве постоянных только поправки на кратность связи 0,86 для двойной и 0,78 для тройной связей. Сводная таблица металлических, ионных и ковалентных радиусов в системе Гольдшмидта дана в приложении 7. [c.95]

ТЕТРАЭДРИЧЕСКИЕ И ОКТАЭДРИЧЕСКИЕ КОВАЛЕНТНЫЕ РАДИУСЫ [c.179]

В верхних строках табл. 88 приведены значения ковалентных радиусов элементов для кристаллического состояния, причем для а-подгрупп (кроме Ве) радиусы даны для КЧ = 6 (октаэдрические), для в-подгрупп (а также Ве) - для КЧ = 4 (тетраэдрические). Для элементов 4 в-подгруппы, кристаллизующихся в алмазной структуре, их ковалентные радиусы равны просто половине межатомного расстояния. [c.115]

Если нормальные ковалентные радиусы могут быть точно определены экспериментально, то тетраэдрические (кроме 4в-элементов) и октаэдрические радиусы - всегда расчетные характеристики и поэтому нуждаются в некоторой корректировке. [c.118]

Ковалентные радиусы в табл. 13 соответствуют групповым валентностям элементов (за исключением 5в—7в подгрупп, для которых валентность равна 8—Ы) и их тетраэдрической координации в кристаллическом пространстве (за исключением 4а—8а подгрупп, для которых приведены октаэдрические радиусы). [c.33]

Какой смысл вкладывается в понятия условный, эффективный, ковалентный, металлический, октаэдрический, тетраэдрический, вандерваальсовский радиус Почему численные значения таких радиусов могут не совпадать Могут ли быть случаи, когда значения атомного и вандерваальсовского радиусов для атомов какого-либо элемента совпадают [c.15]

Кристаллическая решетка — это схема взаимного расположения частиц в кристалле. Ее изображают в виде пространственного каркаса, образуемого пересекающимися друг с другом прямыми линиями. Точки пересечения этих прямых называют узлами решетки. В зависимости от типа связи между частицами, образующими кристаллическую решетку, различают ионные, ковалентные, металлические кристаллы. Для объяснения структур любых кристаллических решеток привлекаются представления о плотнейших упаковках шаров кубической гране-центрированной и гексагональной. На рис. 11.21 вверху для каждой упаковки показан один ряд шаров, а внизу — расположение ядер атомов в кристаллической решетке. В этих упаковках каждый из шаров окружен двенадцатью другими. Степень заполнения пространства в этих двух упаковках максимальна и составляет 74,05%. Свободный объем пространства между шарами представлен тетраэдрическими и октаэдрическими полостями, в которых могут размещаться другие шары с меньшими размерами. В каждой тетраэдрической полости может располагаться шар с радиусом, равным 0,225 радиуса шаров, образующих плотнейшую упаковку. [c.177]

Наиболее известный пример таких реагентов — 2-замещенные производные 8-оксихинолина, которые не образуют труднорастворимых хелатов А1 + состава 1 3 [955, 1388, 1389] и используются для определения требующих тетраэдрической координации двухзарядных катионов металлов Ве и 2п в присутствии А1. Даже небольшая метильная группа в 2-метил-8-оксихинолине (хинальдине) препятствует образованию октаэдрических комплексов с небольшим ионом А1 + (ионный радиус 0,50 А), но не мешает образованию таких комплексов с ионами Ме + большего размера, например с В1. Несколько неожиданно, что уже ионы немного большего размера, например Оа +, а также Ре +, Сг +, 1пЗ+, Т1 + и В1 +, образуют хорошо охарактеризованные хелаты состава 1 3. Вероятно, важную роль играет также то, что Оа + и другие перечисленные выше ионы Ме + являются более мягкими кислотами по сравнению с ионом АР+ и поэтому образуют более прочные ковалентные связи. [c.120]

Основу слоистого строения глинистых минералов составляют кремиекислородные тетраэдрические и алюмогидроксидные октаэдрические сетки, неограниченно развитые в плоскости. Тетраэдрические сетки состоят из тетраэдров, связанных между собой через вершины своих оснований. Четыре вершины тетраэдра (5104] заняты аиионамн О , а в центре его находится более мелкий катнон. Расстояния 81—О в тетраэдрах меняются в зависимости от структурного типа силиката в пределах (1,55— 1.72)-10 см. В слоистых силикатах средние расстояния —О в пределах одного тетраэдра равны 1,62-10" см. Центральная по.зи-ция в тетраэдрах иногда частично изоморфно замещается на А - +. При этом в слоистом силикате расстояние А1—О уже составляет в среднем 1,77-10 см. Сопоставление этих расстояний с суммой ковалентных радиусов З н О, а также А1 и О свидетельствует о преимущественно ковалентном характере связей в тетраэдрах. [c.14]

Физико-химические свойства дифосфида меди. Дифосфид меди СиРа обладает моноклинной элементарной ячейкой. Атомы фосфора объединяются в гоф-рированные слои, параллельные плоскости Ьс, образуя двухмерную сетку, состоящую из десятичлениых колец Р. Кратчайшее расстояние между атомами фосфора п слоях составляет З.бОД, в то время как среднее расстояние в кольцах — 2,20 (тетраэдрический ковалентный радиус фосфора 1,10 Д). Между слоями в середине колец имеются октаэдрические пустоты, каждая из которых занята парой Си—Си. Расстояние между атомами меди равно лишь 2,48 А (радиус Гольдшмидта для меди 1,28 Д). Каждый атом меди тетраэдрически окружен четырьмя атомами фосфора иа среднем расстоянии 2,37 Д. Атомы фосфора структурно неравноценны атом Р окружен тремя атомами Си и двумя атомами Р", а атом Р" тетраэдрически окружен одним атомом Си, двумя атомами Р" и одним атомом Р. Фосфорные слои связаны между собой только связями Р—Си. [c.68]

С самого начала развития структурной химии значительный интерес привлекало обсуждение длин связей в терминах радиусов, приписываемых элементам. Стало привычным использовать три набора радиусов, разных для металлических, ионных п ковалентных кристаллов. Расстояния между несвязанными атомами сопоставлялись с суммами вандерваальсовых радиусов , которые принимались близкими к ионным радиусам. Самые первые ковалентные радиусы для неметаллов были приняты равными половине расстояний М — М в молекулах и кристаллах, в которых атом М образует 8—N связей (где N — номер группы периодической системы), т. е. они брались из таких молекул, как р2, НО—ОН, H2N—NH2, Р4, Sa и из кристаллов элементов IV группы со структурой алмаза. Это включает Н и 16 элементов периодической системы, лежащих в блоке С— —Sn—F—I. Первоисточник для вычисления ковалентных радиусов металлов был совершенно другим из-за отсутствия данных для молекул, содержащих связи М—М. Тетраэдрические радиусы были выведены нз длин связей М—X в соединениях МХ со структурами типа ZnS, октаэдрические радиусы — пз данных для кристаллов со структурами типа пирита и родственных с ним структур в предположении аддитивности радпу- [c.343]

Радиус связанного атома можно считать либо ионным (кристаллическим), либо атомным. Атомные радиусы разделяют на металлические, которые мы находим в металлах, сплавах или в интерметаллических соединениях, и ковалентные, характерные для неметаллов и вообще для ковалентных молекул. Ковалентные радиусы в свою очередь подразделяют на тетраэдрические, октаэдрические и др. Безусловно, нужно различать радиусы при ординарной, двойной и тройной связях. Однако при наличии кратной связи понятие радиуса атома теряет в значительной степени свою определенность, так как в этих условиях атом следует рассматривать как сильно искаженную сферу в этом случае более целесообразно пользоваться межъядерным расстоянием. Вообще говоря, это справедливо также для всех молекул, имеющих формы плоского квадрата, тригональной бипирамиды или любого другого неправильного многогранника. Имеются еще два дополнительных вида радиусов для связанного атома, близких к атомным ковалент- [c.107]

Наличие в a-In Seg двух типов координации — тетраэдрической и октаэдрической — указывает на сложность взаимодействия атомов In иЗе. В соединении преобладает ковалентная связь. Основная масса атомов In расположена в тетраэдрических пустотах и расстояние In—Se (2,51 А) практически равно сумме ковалентных радиусов (2,49 А). Расположение Vig части атомов In в октаэдрических пустотах a-In Seg значительно сказывается на величине электросопротивления, которое невелико у этого соединения. Слоистость структуры выражена в большой способности образца делиться на отдельные слои с гладкой поверхностью и в большой трудности приготовления шлифов для исследования микроструктуры и микротвердости [51]. При 200° С a-InjSeg переходит в -форму. Этот переход заметен при нагревании образца нри термографическом исследовании, а также при измерении электросопротивления, откуда следует, что кинетика перехода форма -> довольно большая. Этот переход обратимый, хотя для достижения полного перехода всей массы образца в -форму необходимо длительное время. Переход форм а - сопровождается увеличением объема и повышением твердости [93]. [c.113]

Ковалентные радиусы обычно подразделяют на нормальные, тетраэдрические, октаэдрические, квадратные и металлические радиусы. В общем, для данного атома различие между радиусами разного типа невелико, и для расчетов один из них можно брать взамен других. В периодической таблице Кэмбелла (см. табл. 4-2) приведены ковалентные радиусы атомов элементов, образующих в свободном виде в твердом состоянии между атомами простые кова- [c.106]

В самом деле, уравнения типа (2.15) характеризуют энергию или потенциал взаимодействия эффективного заряда ядра с одним электроном нормальной химической связи. В кристалле же, например Na l, один валентный электрон атома натрия размазан между шестью окружающими его атомами хлора. Поэтому в уравнении (2.15) величину а надо умножить не на 1, как в случае нормальных молекул, а на 1/6. Поскольку система кристаллических ковалентных радиусов (см. табл. 88) рассчитана для октаэдрической (элементы а-подгрупп) или тетраэдрической (элементы в-под- [c.136]

При отношении атомных радиусов, большем, чем то, которое свойственно тригональной призме, возникают структуры с октаэдрической (гк/гх = = 2,42) и тетраэдрической координацией (гн/гх = 4,45). Они свойственны, кроме интерметаллических соединений (тпна NiAs, СаРг и др.), также полуметаллическим и солеобразным соединениям. Эти структуры рассматриваются в других разделах. Для них характерен направленный тип связи, т. е. переход от металлической связи к ковалентной. [c.314]

Уменьшение параметра решетки (0<л <1) приводит к увеличению области перекрытия волновых функций Зс1- и 4. -ктектронов. Рост величины а (1<х<2) сопровождается уменьшением области перекрытия волновых функций и незначительным увеличением химического сдвига. Это свидетельствует о наличии в исследуемых образцах некоторой стч -пени ковалентности связи [9]. Изменение степени ковалент- ости химической связи с изменением состава ферритов происходит за счет подмешивания спиновой плотности З -элек-тропов в 45-состояния. Это не противоречит результатам рентгеновских измерений радиусов иопов в тетраэдрических и октаэдрических позициях. [c.136]

В табл. 3.17 даны значения квадрупольных констант e Qqlh (рассчитанные по модели точечных зарядов и измеренные из мессбауэровских спектров) и величины изомерных сдвигов для октаэдрических и тетраэдрических положений Ре +. Измеренные значения e Qq/h для октаэдрических положений на 30—50% ниже расчетных. Различие между ними постоянно возрастает для более тяжелых ионов редкоземельных элементов, что предполагает влияние эффекта ионного радиуса. Для тетраэдрического окружения иона Ре + можно допустить только сильный ковалентный вклад для объяснения различия расчетных и экспериментальных значений e Qq/h. Это подтверждается и меньшим изомерным сдвигом, и более низкими внутренними полями по сравнению с аналогичными значениями для иона Ре + в октаэдрическом окружении. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология