Октаэдрические ковалентные радиусы

Геометрические формы орбиталей у ковалентно-связанных атомов различны, что необходимо принимать во внимание при определении ковалентных радиусов. Например, многие- атомы образуют структуры, в которых около центрального атома в вершинах тетраэдра расположено четыре атома (координационное число 4). Такую структуру называют тетраэдрической, и ковалентные радиусы в такой структуре называют тетраэдрическими радиусами. Атомы других элементов образуют соединения с координационным числом 6, т. е. вокруг центрального атома группируются шесть атомов по вершинам октаэдра. Такую структуру называют октаэдрической, и соответствующие ей ковалентные радиусы называют октаэдрическими. [c.106]

Ковалентные радиусы в свою очередь подразделяют на тетраэдрические, октаэдрические и др., на радиусы при одинарной, двойной.и тройной связях. [c.13]

Таблица 28 Октаэдрические ковалентные радиусы (в А)

Поправки для координаций, меньших 4, не могут быть указаны в виде постоянных коэффициентов, так как частицы, имеющие координацию 3 или 2, значительно отличаются от сферической формы из-за того, что связи, свойственные таким малым координационным числам, располагаются в плоскости. По этой же причине радиусы ковалентно связанных частиц предпочитают давать отдельно для координации 6 (октаэдрические ковалентные радиусы) и для координации 4 (тетраэдрические ковалентные радиусы), указывая в качестве постоянных только поправки на кратность связи 0,86 для двойной и 0,78 для тройной связей. Сводная таблица металлических, ионных и ковалентных радиусов в системе Гольдшмидта дана в приложении 7. [c.95]

Соединения с ковалентными связями обычно характеризуются тетраэдрической координацией, реже встречаются плоские квадратные и гексагональные структуры. Ковалентные радиусы атомов зависят от их координационного числа. В табл. 6.8. приведены значения тетраэдрических ковалентных радиусов, октаэдрических ковалентных радиусов и радиусов для конфигурации плоского квадрата. Ковалентные соединения с тетраэдрической конфигурацией [c.89]

ТЕТРАЭДРИЧЕСКИЕ И ОКТАЭДРИЧЕСКИЕ КОВАЛЕНТНЫЕ РАДИУСЫ [c.179]

В табл. 64 собраны значения металлических радиусов для координационных чисел 12 и 8, изображенные графически в виде плавной кривой на рис. 88. (Опытные значения для некоторых металлов несколько отклоняются от плавной кривой причина этого отклонения неизвестна). Весьма интересно, что металлические радиусы элементов переходных групп и других металлов очень близки к ковалентным радиусам этих атомов, как видно из сопоставления значений табл. 64 с соответствующими значениями октаэдрических ковалентных радиусов. [c.395]

Октаэдрические ковалентные радиусы вообще несколько меньше металлических радиусов для координационного числа 8, как и следовало ожидать из-за уменьшения координационного числа. Эта тесная связь между металлическими и ковалентными радиусами является существенным подтверждением идеи о том, что металлические связи являются резонирующими ковалентными связями. [c.395]

Для элементов в других валентных состояниях ковалентные радиусы (для октаэдрической координации) вычислены методом Полинга и приведены в табл. 14. [c.33]

Ковалентные радиусы обычно подразделяют на нормальные, тетра эдрические, октаэдрические, квадратные и металлические радиусы. В общем, для данного атома различие между радиусами раз [c.110]

В верхних строках табл. 88 приведены значения ковалентных радиусов элементов для кристаллического состояния, причем для а-подгрупп (кроме Ве) радиусы даны для КЧ = 6 (октаэдрические), для в-подгрупп (а также Ве) - для КЧ = 4 (тетраэдрические). Для элементов 4 в-подгруппы, кристаллизующихся в алмазной структуре, их ковалентные радиусы равны просто половине межатомного расстояния. [c.115]

Если нормальные ковалентные радиусы могут быть точно определены экспериментально, то тетраэдрические (кроме 4в-элементов) и октаэдрические радиусы - всегда расчетные характеристики и поэтому нуждаются в некоторой корректировке. [c.118]

Ковалентные радиусы в табл. 13 соответствуют групповым валентностям элементов (за исключением 5в—7в подгрупп, для которых валентность равна 8—Ы) и их тетраэдрической координации в кристаллическом пространстве (за исключением 4а—8а подгрупп, для которых приведены октаэдрические радиусы). [c.33]

Длины ДА-связей в октаэдрических комплексах на 0,1—0,2 А превышают сумму ковалентных радиусов (табл. III.9). В комплексах тетрагалогенидов наблюдается небольшое увеличение длин связей М—X по сравнению с длинами связей в исходных молекулах МХ4. Гораздо большую длину имеют мостиковые связи Ti— l. [c.119]

Расстояние СК близко к расстоянию для тройной ковалентной связи С=К (0,60 + 0,55 = 1,15 А) [928], а расстояния Ге—С близки к сумме ковалентного радиуса углерода для полуторной связи (0,7 А) [928] и октаэдрического ковалентного радиуса Ре (1,23 А) [712]. Расстояния ( )—N тоже близки к сумме ковалентных октаэдрических радиусов Си (1,32 А), Со (1,32 А), N111 (1,39 А) [712] и ковалентного радиуса азота (0,60 А) [928] для двойной связи. Так как погрешность определения межатомных расстояний в данном случае около + 0,05 А, мы предполагаем, что полуторная связь Ре—С или двойная ( )—N в действительности являются ординарными ковалентными связями, а в группе СК осуш,ествляется тройная связь С=К. Расстояния М (2)—С и (2)—К, равные около 3,56 А, на 0,5—0,8 А больше суммы соответствующих межмолекулярных радиусов. Имеется, следовательно, два сорта атомов Один сорт (1) прочно связан с группой СК, образуя вместе с железом трехмерный каркас из октаэдров Ре(СК)в и М (7)(СК)в с общими вершинами. Второй сорт атомов (2) окружен 12 гр5шпами СК на больших расстояниях М (2)—СК с менее прочной межмолекулярной связью. Поэтому мы предполагаем, что формулу соединения можно написать в виде МИ(2)[Ре(СК)бМ11(2)]. В кристаллах есть, вероятно, отрицательно заряженный каркас из октаэдров [Ре(СК)бМ Ч )1 > а в каналах этого каркаса размещаются катионы [М (2)] и нейтральные молекулы воды. [c.176]

Примечание. Верхняя цифра в кашдой клетке — металлический радиус эдрический ковалентный радиус по Паулингу и Хиггинсу. Буква Q—к. ч. 4 обоз октаэдрические ковалентные радиусы (но П. и X.) в валентных состояниях II, III, ставлена автором по данным разных исследователей. [c.178]

Основу слоистого строения глинистых минералов составляют кремиекислородные тетраэдрические и алюмогидроксидные октаэдрические сетки, неограниченно развитые в плоскости. Тетраэдрические сетки состоят из тетраэдров, связанных между собой через вершины своих оснований. Четыре вершины тетраэдра (5104] заняты аиионамн О , а в центре его находится более мелкий катнон. Расстояния 81—О в тетраэдрах меняются в зависимости от структурного типа силиката в пределах (1,55— 1.72)-10 см. В слоистых силикатах средние расстояния —О в пределах одного тетраэдра равны 1,62-10" см. Центральная по.зи-ция в тетраэдрах иногда частично изоморфно замещается на А - +. При этом в слоистом силикате расстояние А1—О уже составляет в среднем 1,77-10 см. Сопоставление этих расстояний с суммой ковалентных радиусов З н О, а также А1 и О свидетельствует о преимущественно ковалентном характере связей в тетраэдрах. [c.14]

Физико-химические свойства дифосфида меди. Дифосфид меди СиРа обладает моноклинной элементарной ячейкой. Атомы фосфора объединяются в гоф-рированные слои, параллельные плоскости Ьс, образуя двухмерную сетку, состоящую из десятичлениых колец Р. Кратчайшее расстояние между атомами фосфора п слоях составляет З.бОД, в то время как среднее расстояние в кольцах — 2,20 (тетраэдрический ковалентный радиус фосфора 1,10 Д). Между слоями в середине колец имеются октаэдрические пустоты, каждая из которых занята парой Си—Си. Расстояние между атомами меди равно лишь 2,48 А (радиус Гольдшмидта для меди 1,28 Д). Каждый атом меди тетраэдрически окружен четырьмя атомами фосфора иа среднем расстоянии 2,37 Д. Атомы фосфора структурно неравноценны атом Р окружен тремя атомами Си и двумя атомами Р", а атом Р" тетраэдрически окружен одним атомом Си, двумя атомами Р" и одним атомом Р. Фосфорные слои связаны между собой только связями Р—Си. [c.68]

С самого начала развития структурной химии значительный интерес привлекало обсуждение длин связей в терминах радиусов, приписываемых элементам. Стало привычным использовать три набора радиусов, разных для металлических, ионных п ковалентных кристаллов. Расстояния между несвязанными атомами сопоставлялись с суммами вандерваальсовых радиусов , которые принимались близкими к ионным радиусам. Самые первые ковалентные радиусы для неметаллов были приняты равными половине расстояний М — М в молекулах и кристаллах, в которых атом М образует 8—N связей (где N — номер группы периодической системы), т. е. они брались из таких молекул, как р2, НО—ОН, H2N—NH2, Р4, Sa и из кристаллов элементов IV группы со структурой алмаза. Это включает Н и 16 элементов периодической системы, лежащих в блоке С— —Sn—F—I. Первоисточник для вычисления ковалентных радиусов металлов был совершенно другим из-за отсутствия данных для молекул, содержащих связи М—М. Тетраэдрические радиусы были выведены нз длин связей М—X в соединениях МХ со структурами типа ZnS, октаэдрические радиусы — пз данных для кристаллов со структурами типа пирита и родственных с ним структур в предположении аддитивности радпу- [c.343]

Радиус связанного атома можно считать либо ионным (кристаллическим), либо атомным. Атомные радиусы разделяют на металлические, которые мы находим в металлах, сплавах или в интерметаллических соединениях, и ковалентные, характерные для неметаллов и вообще для ковалентных молекул. Ковалентные радиусы в свою очередь подразделяют на тетраэдрические, октаэдрические и др. Безусловно, нужно различать радиусы при ординарной, двойной и тройной связях. Однако при наличии кратной связи понятие радиуса атома теряет в значительной степени свою определенность, так как в этих условиях атом следует рассматривать как сильно искаженную сферу в этом случае более целесообразно пользоваться межъядерным расстоянием. Вообще говоря, это справедливо также для всех молекул, имеющих формы плоского квадрата, тригональной бипирамиды или любого другого неправильного многогранника. Имеются еще два дополнительных вида радиусов для связанного атома, близких к атомным ковалент- [c.107]

Наличие в a-In Seg двух типов координации — тетраэдрической и октаэдрической — указывает на сложность взаимодействия атомов In иЗе. В соединении преобладает ковалентная связь. Основная масса атомов In расположена в тетраэдрических пустотах и расстояние In—Se (2,51 А) практически равно сумме ковалентных радиусов (2,49 А). Расположение Vig части атомов In в октаэдрических пустотах a-In Seg значительно сказывается на величине электросопротивления, которое невелико у этого соединения. Слоистость структуры выражена в большой способности образца делиться на отдельные слои с гладкой поверхностью и в большой трудности приготовления шлифов для исследования микроструктуры и микротвердости [51]. При 200° С a-InjSeg переходит в -форму. Этот переход заметен при нагревании образца нри термографическом исследовании, а также при измерении электросопротивления, откуда следует, что кинетика перехода форма -> довольно большая. Этот переход обратимый, хотя для достижения полного перехода всей массы образца в -форму необходимо длительное время. Переход форм а - сопровождается увеличением объема и повышением твердости [93]. [c.113]

Если допустить, что ковалентный радиус хлора равен 0,99 А, то, исходя из величины расстояния МЬ—С1, для октаэдрического радиуса ЫЬ в Сз-зМЬОСи получим величину 1,16 Л. В инфракрасном спектре этой соли имеется полоса 922 см , указывающая на присутствие группы Nb=0. Эта группа отсутствует в окситрихлориде ниобия, в котором атомы кислорода образуют мостики ЫЬ—О—КЬ в спектре им соответствует очень четкая интенсивная полоса 767 см [c.92]

Структура трихлорида дипиридилмышьяка [324] построена из димерных (за счет мостиковых атомов С1) молекул с искаженной октаэдрической координацией. Связи As — С1 имеют разную длиг1у (2,30 и 2,53 А до концевых, 2,82 и 2,96(1) А до мостикового атома хлора), превышающую сумму ковалентных радиусов (2,16 А). Бидентатный бипиридильный лиганд также образует неравные (2,13 и 2,22(3) А) и сильно растянутые связи (сумма радиусов 1,87 А). [c.140]

Известны также комплексы, в которых все связи атома олова приблизительно равноценны. Так, в Ы,Ы -этилен-быс-(салицилидениминате) диметилолова [152], в котором атом олова имеет также октаэдрическую координацию (рис. 31), расстояния Sn—О варьируют в узких пределах 2,19—2,25 А, Sn—N 2,24—2,27 А, т. е. на 0,1—0,2 А превышают суммы ковалентных радиусов (2,06 и 2,10 А). [c.129]

Салицилальдоксимат меди ( 6H4 HONOH)2 u [133] получен в виде пластинчатых кристаллов. Атом меди имеет искаженную октаэдрическую координацию с Си—N 1,92, Си—О 1,92 и Си. .. О 2,66 А. В удаленных вершинах октаэдра лежат оксимные атомы кислорода двух соседних молекул Октаэдр искажен таким образом, что линия О. .. Си. .. О, проходящая через его вершины, отклоняется от нормали к плоскости координационной группы на 15°. Межатомные расстояния и валентные углы приведены на рис. 42. Длины связей Си—О и Си—N очень близки между собой и практически совпадают с суммой ковалентных радиусов. В табл. 14 сравниваются длины связей между легкими атомами в металлоциклах различных ВКС. Из сравнения расстояний С—О и С—N очевидно, что в молекуле обсуждаемого комплекса сопряжение [c.77]

И Транс-положением аксиальных лигандов НСРгСРг и Р(СбН5)з. Представляется уместным сопоставить длины связей аксиальных лигандов с атомом кобальта с суммами односвязных ковалентных радиусов, причем, поскольку яас будет интересовать лишь разность этих величин, воспользуемся приведенным в [141] односвязным расстоянием Со—С 2,15 А, из которого можно получить радиус Со, равный 1,38 А. Тогда сумма односвязных ковалентных радиусов Со и Р получится равной 2,48 А (1,38+1,10 [4]), и связи Со—Р и Со—С длиной 2,27 и 1,95 А соответственно сокращены одинаково (на —0,2 А) по сравнению с суммами односвязных радиусов, т. е. аксиальные транс-лиганды образуют с атомом металла связи примерно одинаковой кратности. Это обстоятельство помогает объяснить тот факт, что в молекуле не найдено отклонения экваториальных СО-групп в сторону одного из аксиальных лигандов (в отличие от ранее рассмотренных октаэдрических комплексов типа, например, ХМп(СО)з). Такое [c.205]

Ковалентные радиусы обычно подразделяют на нормальные, тетраэдрические, октаэдрические, квадратные и металлические радиусы. В общем, для данного атома различие между радиусами разного типа невелико, и для расчетов один из них можно брать взамен других. В периодической таблице Кэмбелла (см. табл. 4-2) приведены ковалентные радиусы атомов элементов, образующих в свободном виде в твердом состоянии между атомами простые кова- [c.106]

В самом деле, уравнения типа (2.15) характеризуют энергию или потенциал взаимодействия эффективного заряда ядра с одним электроном нормальной химической связи. В кристалле же, например Na l, один валентный электрон атома натрия размазан между шестью окружающими его атомами хлора. Поэтому в уравнении (2.15) величину а надо умножить не на 1, как в случае нормальных молекул, а на 1/6. Поскольку система кристаллических ковалентных радиусов (см. табл. 88) рассчитана для октаэдрической (элементы а-подгрупп) или тетраэдрической (элементы в-под- [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология