Развитие теории растворов

Было, однако, и другое направление, которое оказалось особенно плодотворным для развития теории растворов. При переходе от [c.73]

Большое внимание, уделяемое предельно разбавленным растворам, объясняется их исключительным значением в развитии теории растворов и установлении основных закономерностей идеальных растворов. Законы идеальных растворов были открыты в сущности при работе с предельно разбавленными растворами. [c.362]

Электролитами называют вещества, растворы и расплавы которых проводят электрический ток (см. разд. V. 14). Их растворы и расплавы — наиболее сложные, а потому — и самые интересные объекты изучения методами физической химии. По тому, как совершенствовались представления о строении растворов электролитов, можно судить о ходе развития физической химии вообще. Большой вклад в развитие теории растворов электролитов сделали многие ученые физико-химики, в числе которых Гротгус, Вант-Гофф, Аррениус, Оствальд, Менделеев, И. А. Каблуков (1857—1942), Д. П. Коновалов (1856—1929), М. С. Вревский (1871—1929), В. Нернст (1864—1941), П. Дебай (1884—1966), Хюккель, Льюис, Н. А. Измайлов (1907—1961), К. П. Мищенко (1901 —1979) и др. Детальное обсуждение развития учения о растворах заняло бы слишком много времени, поэтому ограничимся рассмотрением современных представлений о растворах электролитов, затрагивая при этом лишь наиболее значимые этапы развития. [c.204]

Большая заслуга в развитии теории растворов, учитывающей химическое взаимодействие в них, принадлежит Д. И. Менделееву. Сущность его взглядов на растворы состоит в следующем. При растворении в воде частицы растворенного вещества образуют с водой неустойчивые соединения — гидраты, причем количество воды в гидратах может меняться в некоторых пределах. Эти гидраты превращаются друг в друга, распадаются (диссоциируют), но между ними в растворе существует равновесие. Добавление воды в раствор изменяет состав гидратов. По своему характеру растворы напоминают химические соединения. Поэтому растворы Менделеев называл определенными химическими соединениями, находящимися в состоянии диссоциации . [c.27]

Предельно разбавленные растворы имеют исключительно важное значение в развитии теории растворов. Основные закономерности идеальных растворов были открыты при работе с предельно разбавленными растворами. Предельно разбавленные растворы обладают коллигативными свойствами, которые широко используются в практике. [c.78]

Однако измерения активности полезны как для решения конкретных задач, так и для систематизации опытных данных, необходимых для развития теории растворов. [c.112]

Дальнейшее свое развитие теория растворов электролитов получила только после появления фундаментальных работ по сольватации, [c.152]

Современное состояние и развитие теории растворов электролитов , [c.127]

В настоящее время выбор фаз требует большого искусства, поскольку из-за отсутствия достаточно развитой теории растворов наши знания о коэффициентах распределения в основном носят эмпирический характер. [c.65]

Таким образом, растворы представляют жидкие частично или полностью диссоциированные системы, в которых наряду с частицами растворителя и растворенного вещества имеются сольватные комплексы. Представление о сольватации ионов в растворах, впервые введенное А. И. Каблуковым, и В. А. Кистяковским в 1888—1891 гг., открыло широкие перспективы в изучении строения и свойств растворов. Оно способствовало развитию теории растворов, основы которой были заложены Д. И. Менделеевым. [c.271]

С. Аррениуса, Я. Вант-Гоффа и В. Оствальда ученые стали увлекаться водными и притом разбавленными растворами, что не могло не привести к некоторой односторонности развития теории растворов. Долгое время считалось почти общепризнанным, что электролиты в неводных растворителях не обладают никакой значительной электро-литической проводимостью, так как они в них не диссоциированы. Об этом не раз говорили С. Аррениус, В. Оствальд и другие физико-химики. Это широко распространенное мнение об исключительной роли воды, занимающей благодаря своим особым физическим и химическим свойствам обособленное место среди растворителей, оказалось, однако, ошибочным. [c.320]

Уменьшение молярной электрической проводимости при увеличении концентрации С. Аррениус объяснял не уменьшением скорости движения ионов, а уменьшением степени диссоциации электролита. Однако с дальнейшим развитием теории растворов электролитов было показано, что эти представления не верны. Для сильных электролитов его молекулы в растворе диссоциированы полностью при любой концентрации. Каждый ион окружен ионной атмосферой, состоящей из ионов противоположного знака, при этом плотность ионной атмосферы увеличивается с повышением концентрации электролита. П. Дебай и Г. Хюккель объясняли уменьшение молярной электрической проводимости с увеличением концентрации именно наличием ионной атмосферы. В результате при движении иона возникает два тормозящих эффекта электрофоретический (катафоретический) и эффект релаксации (асимметрии). [c.230]

Электролитическая диссоциация явилась основой успешного развития теории растворов и изучения процессов, протекающих в них. [c.115]

Электролитическая диссоциация явилась основой успешного развития теории растворов и изучения процессов, протекающих в них. В этом заключается ее большое значение в химии. Однако эта теория не объясняет процессов, протекающих в неводных растворах. Так, например, если хлорид аммония в водном растворе ведет себя как соль (диссоциирует на ионы NH и С1), то в жидком аммиаке он проявляет [c.133]

Применение методов термодинамики к изучению электрохимических реакций составляет особый раздел теоретической электрохимии. Термодинамическая обработка результатов электрохимических измерений имеет значение, выходящее за рамки чистой электрохимии, н в прошлом во многом способствовала развитию теории растворов электролитов, термохимии, аналитической химии и т. д. [c.62]

Из сказанного следует, что введение новой функции активности является формальным приемом, упрощающим термодинамические соотношения и позволяющим проводить расчеты равновесий с участием реальных растворов. Понятие активности само по себе не вскрывает механизма меж-частичного взаимодействия в растворах, его недостаточно для полного описания системы, которое возможно лишь на основе молекулярно-статистических представлений. Однако измерения активности как для решения конкретных задач, так и для систематизации опытных данных, необходимы для развития теории растворов. [c.137]

Новый этап в развитии теории растворов связан с именем В. А. Плотникова, который в 1899 г. начал в Киевском политехническом институте исследования по физической химии неводных растворов. [c.173]

Тем не менее изучение термодинамики диссоциации кислот и протонирования оснований составляет одно из главных направлений развития теории растворов и ее ядра — теории сольватации. [c.147]

С тех пор эти две противоположные точки зрения всегда существовали, и развитие теории растворов представляет собою борьбу этих двух противоположных взглядов. [c.10]

Дальнейшее развитие теории растворов пошло по двум путям с одной стороны, исследовались химические процессы протекающие в растворах, с другой стороны, исследовались физические свойства растворов на основании общих законов термодинамики. [c.14]

В предыдущих главах достаточно подчеркнута общепринятая сейчас точка зрения, что дальнейшее развитие теории растворов электролитов невозможно на материале, характеризующем одни только водные системы. Необходимо накопление опытных данных, характеризующих влияние не только природы электролита, но и растворителя. [c.142]

К. П. Мищенко по этому поводу писал Следует выделить одно специфическое отечественное направление, в котором плодотворно трудятся школы А. Ф. Капустинского, К- Б. Яцимирского и С. А. Щукарева используя строгие термодинамические предпосылки, устанавливая связи между свойствами ионов в кристаллах и в растворах и положением этих ионов в Периодической системе, они стремятся применить закон Менделеева для развития теории растворов. Интересное сочетание термодинамических методов, электростатики и квантовой механики с законом Менделеева приводит к установлению ряда теоретических и эмпирических правил, раскрывая одновременно неисчерпаемое богатство периодического закона. Такой путь особенно ценен тем, что позволяет охватить закономерностями большое количество разнообразных ионов (в том числе и весьма сложных комплексных), для которых количественные расчеты с учетом отдельных типов взаимодействия. .. невозможны [119]. [c.30]

Для развития теории растворов существенное значение имеет экспериментальное-изучение термодинамических свойств растворов, в том числе таких, как изменения свободной энергии, энтальпии, энтропии при образовании раствора из чистых компонентов. Накопление и обобщение данных о термодинамических свойствах позволяет найти общие закономерности и выделить группы растворов, подчиняющихся этим закономерностям. Подобные данные являются также основой для проверки модельных представлений о строении растворов и результатов статистико-молекулярных расчетов. [c.119]

КРАТКИЙ ОБЗОР РАЗВИТИЯ ТЕОРИИ РАСТВОРОВ [c.19]

Основные этапы в развитии теории растворов [c.21]

Теория растворов является областью знания, пограничной между физикой и химией. По своему содержанию современная теория растворов наиболее близка кругу проблем, рассматриваемых в молекулярной физике. Однако родоначальницей теории растворов была химия. Рассмотрим вкратце основные этапы развития теории растворов. [c.21]

Можно найти известную аналогию в развитии теории растворов электролитов и теории газового агрегатного состояния. В том и другом случаях первоначально предполагалось, что система ведет себя подобно идеальной и что между образующимися частицами нет сил взаимодействия. Приложение полученных на основе таких представлений законов к реальным системам приводило к значительным расхождениям между теорией и опытом. В связи с этим для газов вместо простого уравнгния газового состояния рУ = ЯТ предлагались другие, более сложные, в которых так или иначе учитывались силы взаимодействия между частицами. Одним из них было уравнение Ван-дер-Ваальса [c.73]

Осмотическая теория э.д.с. Нернста основана на классической теории электролитической диссоциации, поэтому она сохраняет основной недостаток теории Аррениуса — отождествление свойств растворов электролитов со свойствами идеальных систем. Развитие теории э.д.с. и электродного потсчщиала повторило ход развития теории растворов электролитов. Так, введение понятий о коэффи-цисн1е активности (как о величине, связанной с межионным взаимодействием) и об активности (как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста качественно верную зависимость электродного потенциала от состава раствора. Учет взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, на необходимости которого настаивал Д. И. Менделеев, и в особенности учет возможности образования в растворах гидратированных или сольватированных ионов (А. И. Каблуков) были важными вехами в развитии теории раство зов электролитов. Они позволили найти причину диссоциации электролитов на ионы. Ионная сольватация должна играть существенную роль и в процессе установления равновесия между электродо и раствором. [c.220]

В этом случае взаимодействия внутри растворителя становятся величиной порядка ван-дер-ваальсовых сил, и, по всей вероятности, нельзя пренебрегать последними при рассмотрении взаимодействий диполь — растворитель и приписывать все изменение скорости диэлектрической проницаемости. Уравнение (XV.И.2) может применяться также для реакций между полярными молекулами в растворе [64]. Однако до сих пор не ясно, смогут ли эти уравнения быть использованы для изучения строения активированного комплекса или для дальнейшего развития теории растворов. (Автору кажется, что более детальная молекулярная модель раствора, учитывающая только взаимодействия между ближайшими соседними частицами, не так уж сложна, и она дала бы, вероятно, более интересные и полезные сведения. Параметрами в таком случае служили бы только дипольные моменты и радиусы молекул растворителя и растворенных частиц.) [c.458]

При теоретическом исследовании, используя упрощающие допущения о внутреннем строении, получают приближенные термо-дицамические соотношения (теория регулярных растворов Гиль-д ебранда). Применение статистических методов в работах Гуген-гейма, Кирквуда, М. И. Шахпаронова и других также открывает возможности развития теории растворов. [c.328]

Поэтому дальнейшее развитие теории растворов пошло по другому пути. Форма уравнений, описывающих свойства идеальных растворов, была сохранена неизменной, но применимость этих уравнений к реальным системам достигалась тем, что в них вместо обычных величин, характеризующих системы (давления, концентрации), стали использовать величины, заимствованные из опыта. В настояш,ее время все термодинамические расчеты свойств растворов сильных электролитов строятся на использовании введенной Льюисом величины активности электролита, или активности его ионов. Активность определяется как величина, подстановка которой вместо концентрации в термодинамические уравнения, действительные для простейших (идеальных) систем, делает их применимыми к рассматриваемьш растворам. [c.116]

Дальнейшее развитие теория растворов Гильдеб ранда получила в работах Праузница с сотрудниками. Было предложено разделить параметр растваримости на неполярную и полярную составляющие [c.22]

В растворах электролитов большое значение имеют как силы дальнодействия (кулоновские силы), силы близкодействия (межмолекулярные силы), так и характер связ иона с окружающими его молекулами растворителя. Однако развитие теории растворов долгое время базировалось на основе учета только дальнодейст-вующих сил. За последнее время широкое развитие получили представления, основанные на учете близкодействующих сил и характера связи ион — растворитель. [c.226]

Безусловно, модель строго регулярного раствора является слишком упрощенной, чтобы хорошо отражать свойства реальных жидких растворов. Однако эта модель сыграла существенную роль в развитии теории растворов неэлектролитов и послужила основой для создания более совершенных решеточных моделей раствора. Дальнейшее развитие решеточных теорий растворов происходило главным образом по двум пацравлениям ) исследование влияния размеров молекул на термодинамические свойства раствора 2) учет зависимости энергии взаимодействия молекул от пх относительной ориентации для систем, включающих полярные молекулы. Первое из названных направлений является определяющим в теории растворов полимеров. Ряд специфических особенностей этих растворов обусловлен именно тем, что размеры молекул растворителя и растворенного вещества отличаются во много раз, [c.424]

Первая из этих задач в настоящее время решена на достаточно строгой физико-химической основе, решение второй затруднено недостаточным развитием теории растворов, невозможностью сколько-нибудь полного учета богатой гаммы межмоле-кулярных взаимодействий в хроматографических системах. Поэтому закономерно, что в данной области основным подходом является полуэмпирическое моделирование, базирующееся на общих представлениях о механизмах сорбции в системах того или иного типа. С учетом этого настоящий раздел посвящен исключительно первой задаче вопросы связи между строением сорбатов и удерживанием рассматриваются в последующих разделах, посвященных конкретным разновидностям ВЭЖХ. [c.26]

Исследование тепловых эффектов смешения сложных нефтяных, систем оцределшется как задачами развития теории растворов.так и прямьми запросами цроизводства. [c.96]

После того как выяснилось, что вода не обладает способностью растворять все тела, представление об универсальном растворителе еще долго находило себе сторонников среди алхимиков. Т1а заре развития теории растворов это представление имело поддержку в религиозно-мистических устремлениях средневековья. Представление об универсальном растворителе, или, как его тогда называли, алькаесте , по своему содержанию было родственно мифу о философском камне. В мифе об алькаесте и в мифе о философском камне выражалась одпа из попыток религии подчинить себе первые ростки научного знания. [c.21]