Гидриды и молекулы РгХ

Простейший донор электронной пары — гидрид-ион Н". Присоединение отрицательного гидрид-иона к молекуле ВН з приводит 1< образованию сложного (комплексного) иона ВН с отрицательным зарядом [c.69]

Углы между связями в молекулах гидридов и фторидов азота и кислорода приведены ниже ЫНз=107 NFз=I02 Н2О=104,5 р20= 101,5°. Почему углы между связями в молекулах фторидов меньше, чем у гидридов [c.33]

При этом атомарный (или ионный) водород, предварительно адсорбированный на катализаторе в непосредственной близости от реагирующей молекулы углеводорода, входит в состав переходного комплекса и далее, после перераспределения электронной плотности, регенерируется уже в молекулярном виде. Наличие поляризованного (и даже ионного) водорода на поверхности металлов в условиях реакции подтверждается работами различных авторов [129—131]. Так, после анализа экспериментальных данных, полученных при изучении адсорбции водорода на Pt, Ni и других металлах в условиях глубокого вакуума, сделан вывод [130] о существовании двух основных видов хемосорбции водорода слабой (обратимой) и прочной (необратимой). Слабо хемосорбированный водород находится, как правило, в молекулярной форме и несет при этом положительный заряд (М —Hj). При прочной хемосорбции водород диссоциирован и заряжен отрицательно (М+—Н-). При анализе состояния водорода в гидридах различных металлов [131] сделан вывод, что в гидридах большей части переходных металлов водород находится в двух формах Н+ и Н при этом форма (М+—Н ) является основной. [c.231]

Влияние давления водорода на селективность протекания Сз- и Сб-дегидроциклизации н-гептана и н-октана в присутствии нанесенных Pt-катализаторов обсуждается в интересном цикле работ И. И. Левицкого, X. М. Ми-начева и сотр. [132—135]. В частности показано, что увеличение давления Нг изменяет направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана при 375°С над Pt/ в сторону большего образования 1,2-дизамешенных циклов (1-метил-2-этилциклопентан и о-ксилол). Предполагают, что обе реакции проходят через обшую стадию— образование моноадсорбированных комплексов, строение которых определяет направление этих реакций, а последуюшие превращения ведут к возникновению пя-ти- или шестичленных циклов. При этом авторы исходят из развиваемой ими концепции, согласно которой направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана определяются соотношением эффективных зарядов С-атомов реагирующей молекулы углеводорода и атомов (ионов) металла, входящего в катализатор. В зависимости от указанного соотношения атом металла вытесняет из молекулы углеводорода либо протон (далее осуществляется протонный механизм), либо гидрид-ион ( гидрид-ионный механизм) с последующим образованием моно-адсорбированного комплекса. Последующий путь циклизации н-октана с образованием пятичленного цикла или ароматического углеводорода определяется второй стадией процесса циклизации — образованием диадсор-бированного комплекса. Представления, изложенные в работах [132, 134], иллюстрируются следующей схемой, [c.234]

Спектроскопическое изучение электроразряда между электродами из разных металлов в атмосфере водорода, проведенное Питчем с сотрудниками, позволило обнаружить линии спектра, принадлежащие гидридам, молекулы которых в большинстве случаев выражаются формулой МеН. [c.21]

Самые разнообразные вещества, с первого взгляда совершенно не похожие друг на друга, образуют молекулярные кристаллогидраты с одинаковой формулой М-6Н.0. Инертные газы (и летучие гидриды), молекулы которых одноатомны, галогены, молекулы которых состоят из 2 атомов, вещества с трехатомными молекулами — СО,, SO,, S , с молекулами из [c.201]

В табл. 3 даны сведения об углах между связями и состояниями гибридизации центрального атома в молекулах некоторых гидридов П и П1 периодов. Предскажите состояния гибридизации электронных орбиталей атомов фтора и хлора в молекулах HF и НС1. [c.32]

На основании результатов исследования низкотемпературных реакций (400—500°) в кварцевых сосудах, в которых скорость реакции примерно первого порядка относительно Н2 и нулевого порядка относительно О2 [39], вполне уместно предположить, что активные участки стенок заняты молекулами О2 и что Н2 может взаимодействовать с поверхностью с образованием гидрида ( УН в стадии инициирования), выделяя атом Н в газовую фазу. Для взрывных пределов реакция инициирования несущественна однако [c.392]

Авторы предположили протекание реакции по карбоний-ионному механизму с образованием карбкатиона в результате отщепления гидрид-иона от молекулы исходного углеводорода [c.27]

Карбоний-ион может по цепному механизму реагировать с другой молекулой парафина с образованием нового парафина и нового карбоний-иона благодаря обмену гидрид-ионом (Н ) по следующей схеме [250, 261, 278—282] [c.336]

Кроме солеобразных, известны металлообразные и полимерные гидриды. По характеру химической связи в металлообразных гидридах последние близки к металлам. Они обладают значительной электропроводностью и металлическим блеском, но очеШ) хрупки. К ннм относятся гидриды титана, ванадия, хрома. В полимерных гидридах (напрнмер, в гидридах цинка и алюминия) атомы металла связаны друг с другом водородными мостиками , подобно тому, как это имеет место в молекулах бороводородов (стр. 632), [c.345]

Рис. 31. Контурные карты электронной плотности молекул гидридов элементов второго периода

Польза правила октета заключается в том, что оно позволяет предсказывать, какие молекулы обладают устойчивостью при обычных температурах и давлениях. Например, существуют все нижеперечисленные гидриды углерода [c.471]

Гидриды углерода, или углеводороды, имеют молекулы с углеродным остовом, образующим неразветвленные или разветвленные цепи либо циклические структуры. Чем отличается строение углеводородов и гидридов бора [c.340]

На примере гидридов и оксидов типических элементов хорошо иллюстрируется корреляция между валентностью и номером группы элемента. Элементы, расположенные в левом нижнем углу периодической системы, представляют собой металлы. Они образуют ионные гидриды и оксиды, водные растворы которых обладают основными свойствами. Элементы, расположенные в верхнем правом углу периодической системы, являются неметаллами. Их соединения с водородом и оксиды представляют собой небольщие молекулы с ковалентными связями при нормальных условиях они существуют в форме жидкостей или газов и проявляют кйслотные свойства. В промежуточной части периодической таблицы между ее верхним правым и нижним левым углами находятся элементы, которые обнаруживают постепенно изменяющиеся свойства. По мере перехода от неметаллических элементов к семиметаллическим и далее к металлам их соединения с водородом становятся вместо кислотных инертными или нейтральными и далее основными (хотя эта общая закономерность осложняется многими отклонениями), а оксиды переходят более закономерным образом от кислотных к амфотерным и далее к основным. [c.323]

Эта стадия следует р-правилу, т. е. крекированная связь С—С находится в р-положении относительно атома карбоний-иона таким образом создаются а-олефин и первичный карбоний-ион, оба неустойчивые. Можно ожидать перегруппировок в изомеры олефина и вторичные карбоний-ионы. Новый карбоний-ион может либо крекироваться, либо захватить гидрид-ион от молекулы цетана, причем вторая возможность осуществляется чаще по мере уменьшения размеров молекулы (перенос водорода) [c.126]

Природа стадии образования карбоний-иона была предметом многочисленных дискуссий это может быть либо отрыв гидрид-иона от молекулы парафина на льюисовском кислотном центре 1266], либо присоединение протона к олефину на бренстедовском кислотном центре [261, 267]. Следы олефина могут присутствовать в виде примеси или образоваться в результате небольшого термического крекинга. [c.127]

Водородные связи между молекулами воды объясняют аномалию в температурах кипения гидридов. Так, у гидридов элементов 6-й группы от НоТе к НгЗ температура кипения понижается, и только у НзО она резко повышена благодаря ассоциации ее молекул через Н-связи. Аналогичную аномалию проявляет МНд в пятой и НР в седьмой группе элементов. [c.139]

Гидриды. Т. пл. (°С) 691 (LiH), 800 (NaH), 400 (КН), 400 (RbH), 400 ( sH) в кристаллах d(3 —И) (пм) 204 (LiH), 244 (NaH), 285 (КН, 302 (RbH), 319 ( sH) для молекулы LiH d(L —Н)=160 пм, ц = = 1,96-10-23 л-м. [c.308]

Метод валентных связей указывает на возможность существования борина ЕШз, однако это соединение не может быть выделено и существует только. как промежуточный продукт в некоторых химических реакциях. Молекула ВНз неустойчива (ДО = 109 кДж/моль), так как в ней 6 связующих электронов образуют протяженные электронные облака со сравнительно малой плотностью, которые не обеспечивают необходимое связывание — не экранируют полностью положительные заряды ядер (по этой же причине не очень стабильны гидриды бериллия и магния). Частицы ВНз взаимодействуют друг с другом образуя димер [c.329]

Наблюдающаяся высокая химическая активность )адикалов обусловлена незаполненностью их электронных оболочек. Характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом электронов. Так, радикал СН (метин) является химическим аналогом атома Н, радикалы СНа (метилен) и NH (имин) — аналогами атома О, радикалы СН3 (метил), НН2 (аминогруппа) и ОН (гидроксил) — аналогами атома К и, наконец, молекулы СН4, N1 3, Н2О и НГ в известном смысле (инертность) аналогичны атому N6. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации нроцессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому такие процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой идут атомные процессы. [c.34]

Для вычисления степени окмсленкостн элемента п соединении следует исходить нз следующих положений 1) степени окисленности элементов в простых веществах принимаются равными нулю 2) алгебраическая сумма степеней окисленности всех атомов, входящих в состав молекулы, равна нулю 3) постоянную степень окисленности в соединениях проявляют щелочные металлы (+1), металлы главной подгруппы II группы, цинк и кадмий (-f2) 4) водород проявляет степень окисленности 4-1 во всех соединениях, кроме гидридов металлов (ЫаН, СаНг и т. п.), где его степень окисленности равна —1 [c.157]

Таким образом, в настояшем исследовании было показано, что благородные газы дают смешанные кристаллы с летучими гидридами, молекулы которых обладают постоянным дипольным моментом, — с НС1, НВг и H,S. Было показано, что благородный газ радон может, образуя смешанные кристаллы, соосаждаться с веществами, молекулы которых построены из нескольких атомов, — с SO, и СО,. Был найден принципиально новый метод разделения газов осаждением с изоморфным веществом. По этому методу, осаждением с х пористым водородом, был отделен радон от аргона и от неона. [c.133]

В молекулах арсина и стибина связь почти неполярна и в зависимости от условий характер поляризации атомов Аз и 5Ь может изменяться. Поэтому для НдАз и НдЗЬ характерен ряд свойств гидридов, т. е. производных Аз(П1) и 8Ь(П1). В частности, при взаимодействии арсина с растворами щелочей выделяется водород. [c.382]

В смысле образования молекулярных химических соединений — соединений, обусловленных ван-дер-ваальсовыми силами — инертные газы имеют многочисленные аналоги. Эта аналогия проявляется не только в том, что кристаллогидраты инертных газов имеют те же состав и строение, как и другие молекулярные кристаллогидраты, но и в том, что они образуют с другими гидратами смешанные кристаллы. К инертным газам наиболее близки по свойствам летучие гидриды, молекулы которых не имеют постоянного дипольного момента. Поэтому можно сделать общий вывод, что такая аналогия будет проявляться и во всех молекулярных соединениях этих веществ. [c.174]

До сих пор с несомненностью была установлена только одна группа химических соединений инертных газов — кристаллогидраты с 6 мол. воды, из чего видно, что инертные газы могут образовывать молекулярные соединения, обусловленные ван-дер-ваальсовыми силами. В основу настоящих исследований положена мысль, что инертные газы в смысле образования молекулярных соединений имеют многочисленных аналогов среди других веществ. Это прежде всего летучие гидриды, молекулы которых являются псевдоатомами. Аналогами инертных газов являются также вещества е типичной атомной связью, молекулы которых хотя и построены из нескольких атомов, но в первом приближении могут рассматриваться как сферы, близкие по своим размерам к атомам тяжелых инертных газов (ЗОг, С.Нв и др.). Устойчивость молекулярных соединений зависит от размеров частиц и от величины ван-дер-ваальсовых сил. Условия, управляющие образованием молекулярных соединений, пока остаются невыясненными. Мы не знаем, почему в одних случаях эти соединения образуются, а в других мы их получить не можем. [c.186]

Для инертных газов мы прежде всего должны искать аналогов среди летучих гидридов. Как указывает Гримм[ ], молекулы летучих гидридов (СН4, HoiS, HG1 и т. д.) ведут себя как псевдоатомы и занимают один узел в кристаллической решетке. Летучие гидриды, молекулы которых не обладают дипольным моментом, по целому ряду физических свойств близки к инертным газам. Среди них можно найти аналогов инертных газов и в химическом отношении, в отношении образования молекулярных соединений, согласно приведенному выше правилу аналогии. Некоторые летучие гидриды (HgS, H l) отличаются от инертных газов наличием дипольного момента. Здесь как раз очень удобно проследить роль дипольного момента, ориентационного и индукцинного эффектов при образовании молекулярных соединений. [c.192]

В тех случаях, когда водород выступает в качестве окислителя, он ведет себя как галоген, образуя аналогичные галидам гидриды. Однако образование иона Н" из молекулы Нг — процесс эндотермический (энтальпия образования Н составляет АЯгэв = = + 150,5 кДж/моль) [c.275]

Согласно протонному механизму, указанные комплексы преимущественно образуются за счет С-атомов с минимальным отрицательным зарядом, т. е. вторичных атомов С. В то же время гидрид-ионный механизм характерен для С-атомов с максимальной электронной плотностью, т. е. для первичных атомов. В соответствии с развиваемыми взглядами, изменение направления реакции связано с изменением зарядов металла при увеличении давления водорода и соответственно его адсорбции усиливаются электроноакцепторные свойства металла и его способность вытеснять прогон при образовании моноадсорбированного комплекса. В связи с этим с ростом давления водорода увеличивается доля молекул октана, реагирующих по протонному механизму в реакцию вступают вторичные атомы углерода с последующим образованием дизамещенных циклов — 1-метил-2-этилциклопентана и о-ксилола. [c.235]

В результате этой реакции катализатор переходит в К-форму — раствор СбН1з5ЬР вНР. Следующим актом является образование цикло-гексильного иона, который претерпевает перегруппировку в метилцик-лопентильный катион и отрывает гидрид-ион от нейтральной молекулы углеводорода [c.33]

Казалось бы, все просто и ясно. Но на деле такре построение оказывается чрезвычайно громоздким. Поэтому мы начнем с иллюстрирующего примера, в качестве которого выберем молекулу, гидрида бериллия ВеНг, а уже потом обратимся к рассмотрению общей процедуры метода. [c.159]

Внимание к каталитическим свойствам гидрокарбонилов и гидридов переходных металлов объясняется тем, что в молекулах этих соединений имеется ст-связь Ме—С и, кроме того, некоторые гидрокарбонилы, например НСо(СО)4, являются промежуточными продуктами гомогеннокаталитического гидроформилирования олефинов (оксосинтез). Так, показано [41, 45], что НСо(СО)4 при оксосйнтезе расходуется в стехиометрических количествах по реакции [c.111]

Большинство данных по дейтерообмену указывает,, что в отсутствие газообразного водорода изомеризация протекает с внутримолекулярным 1—>-3-переходом атома Н. Ряд работ, подтверждающих этот выход, приведен на стр. ИЗ. Предположения о внутримолекулярном 3—)-2- и 2—-переходе атома Н при катализе л-комплексами высказаны лишь Дэвисом [52] на основе изучения изомеризации СНз—(СНг)4—СНО—СН = СН2 в растворе СНз— OOD. Это предположение было проверено [61] при изоме- ризации гексена-1, дейтерированного у О и С , и использовании ЯМР-спектров. Оказалось, что перемещения О внутри молекулы олефина в ходе изомеризации с комплексами Pd не происходит, а дейтерообмен с катализатором и растворителем не связан с изомеризацией. Таким образом, для гидридов и для я-комплексов в отсутствие водорода изомеризация протекает как внутримолекулярный процесс при координации молекул катализатора и олефина. [c.116]

Углы между связями в газообразных молекулах гидридов VI группы равны Н20=105, Нг5 = = 92, H2Se=91 и Н2Те=89,5°. Объясните углы между связями и причины их изменения при переходе вниз по подгруппе. [c.30]

Углы между связями у гидридов элементов V группы изменяются в следующей последовательности NHa= 107,3° РНз=93,3° АзНз = 91,8° 8ЬНз=91,3 . Как объяснить резкое отличие в углах у молекул NHs и РНз Чем объясняется уменьшение углов при переходе вниз по подгруппе [c.32]

С галогенами водород связывает гораздо большее число признаков газообразное состояние (при обычных условиях), двух-атомность, ковалентность связи в молекуле Нг, наличие в большинстве соединений полярных связей, например в НС1 в отличие от Na l, неэлектропроводность (как в газообразном, так и в жидком и твердом состояниях), близость энергий ионизации /н и /г. в то время как /м С/н. К перечисленным признакам можно прибавить и другие, в частности сходство гидридов с галогенидами, закономерное изменение свойств в ряду Н — At (рис. 3.77). Можно привести много других примеров линейной взаимосвязи свойств в ряду Нг —Гг, аналогичной показанной на рис. 3.77. В ряду водород — щелочные металлы подобные зависимости обычно не наблюдаются. [c.463]

Энергия диссоциации молекул гидридов и галогенидов металлов йодгруппы лития 2 [c.161]

Примером гетеронуклеарных двухатомных молекул с ядрами, сильно отличающимися по величине эффективного заряда, могут служить молекулы гидридов. Рассмотрим молекулу НР. Электронные конфигурации атомов Н[15], Р[15 25 2р ]. Энергии Ь-АО (Н) и 2р-кО (Р) близки, и связывающая а-орбиталь может быть представлена как линейная комбинация 15-орбитали атома водорода и 2рг-орбитали атома фтора, имеющих одинаковые свойства симметрии относительно оси молекулы. Упрощая, можно считать, что все электроны фтора, кроме 2рг, сохраняют свой атомный характер 15- и 25-орбитали не комбинируют 6 15-орбиталью атома Н вследствие большого отличия от нее по энергии. АО 2р и 2р не комбинируют из-за различия по симметрии относительно оси молекулы. Все эти орбитали становятся несвязывающими МО. Основной вклад в химическую связь в молеку- [c.83]

Для всех гетеронуклеарных молекул можно отметить характерную особенность электронная плотность в них распределена несимметрично относительно обоих ядер. При таком распределении электронной плотности химическую связь называют полярной или точнее полярной ковалентной связью, а молекулы полярными. Среди молекул гидридов у НР особенно заметно несимметричное распределение заряда (рис. 31). Не только несвязывающие молекулярные орбитали 1а , 2а и 1л,1 практически целиком сосредоточены вокруг ядра фтора, но и на связывающей молекулярной о-орбитали электронная плотность благодаря большому различию в эффективных зарядах ядер водорода (1) и фтора (5.20) смещена в сторону последнего. Вследствие этого электрические центры тяжести положительных зарядов ядер и отрицательных зарядов электронов не совпадают, и в молекуле возникает постоянный электрический диполь — система двух равных по величине и противоположных по знаку зарядов +<7 и —д, разде-. ленных расстоянием I, называемым длиной диполя (рис. 32). Взаимодействие молекулы с электрическим полем будет зависеть от величины вектора а — электрического дипольного момента молекулы [c.84]

По (46.8) определяется момент инерции молекулы /(H l) = 2,71 х X 10" кг и по (46.3) — межъядерное расстояние /-(H l) = = 1,29 10 м. Из формулы (46.13) следует, что частоты линий во вращательных спектрах тем меньше, чем больше момент инерции молекулы. Только спектры молекул гидридов, как более легких, лежат в дальней ИК-области. Вращательные спектры негидридных двухатомных молекул, начиная от очень легкой молекулы СО и кончая более тяжелыми, лежат в диапазоне Рис. 71. Схема спектра погло- сверхвысоких радиочастот. Высо-щения жесткого ротатора кая чувствительность И разреша- [c.154]