Критерии титрования солей, образованных слабыми кислотами и слабыми основаниями

Максимальное значение р/Са слабой кислоты такой концентрации должно быть 9, а р/Сь слабого основания, образующего соль, 5. Слабые кислоты дифференцированно титруются в смесях с сильными кислотами, если нх рКа Ъ. Степень гидролиза соли близка к 1%, если величина рЛ ь около 8. Поэтому, если соль взаимодействует после кислоты, величина р/Сь должна быть 8. Критерии возможности титрования 0,01 н. растворов смесей и варианты составов показаны в табл. 4. [c.64]

Соли, образованные анионами слабых кислот и катионами слабых оснований, могут взаимодействовать как с сильными кислотами, так и с сильными основаниями. При титровании сильными основаниями критерием определения является константа диссоциации слабого основания, образующего соль, а при титровании сильными кислотами — константа диссоциации слабой кислоты, участвующей в образовании соли 90, 196]. Границы р/Са(Ь) слабых электролитов, допускающие количественное определение, те же, что и в случаях, когда соли образованы слабым основанием и сильной кислотой или сильным основанием и слабой кислотой. [c.148]

Верхнее значение рКь оснований, образующих соли, зависит от возможности их определения в присутствии слабых кислот. Так как нижнее значение р/Са слабых кислот, входящих в состав смесей, при титровании 0,1 н. и 0,01 н. растворов должно быть около 4 и 5, верхнее значение рКь, найденное из зависимости (рКа + рКь) 12, не может быть больще 8. и 7. Исходя из этих соображений, получены критерии кондуктометрического титрования смесей двух кислот и одной соли по схеме 1, представленные в приложении 11. [c.164]

Кроме суммы р/Са и р/Сь возможность анализа лимитируется и другими критериями. Если сначала нейтрализуется кислота (или основание), а затем взаимодействует соль, то гидролиз соли не должен мешать определению кислоты (или основания). В слуаде, когда степень гидролиза соли не превышает 1%, первая точка эквивалентности на кривых титрования смесей легко обнаруживается. Степень гидролиза в 0,1 н., 0,01 н. и 0,001 и. растворах солей близка к 1%, если р/С слабых электролитов, образующих соль, равна соответственно 9, 8 и 7. Если соль взаимодействует после кислоты, реакция вытеспения протекает достаточно полно в том случае, когда при титровании 0,1 п., 0,01 н. и 0,001 и. растворов солей значения их рКаф) составляют 4, 5 и 6 соответственно. [c.155]

Опыты также подтвердили правильность других критериев. На рис. 74 представлены кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH 0,075 и. растворов смесей НС1 с солями слабых оснований. Первый излом кривых, соответствующий нейтрализации НС1, достаточно резкий во всех случаях, когда значение р/(ь оснований 9. С увеличением рКь гидролиз солей усиливается, это приводит к тому, что вместе с НС1, входящей в смесь, нейтрализуется кислота, образующаяся при гидролизе. Это приводит к закруглению первого излома кондуктометрической кривой, а при значительном гидролизе солей излом совсем не обнаруживается. [c.158]

Предложены критерии кондуктометрического анализа смесей сильных оснований и солей слабых двухосновных кислот 90, 91, 203]. На рис. 80 показаны кривые хронокондуктометрического титрования раствором НС1 смесей 0,075 н. растворов NaOH с натриевыми солями двухосновных кислот различной силы. Если соли образованы кислотами, заметно диссоциирующими по первой ступени (р/Са < 2,5) и слабо по второй (р/Са > 4), кондуктометрические кривые имеют два излома, соответствующие нейтрализации NaOH и образованию кислой соли (кривые 1—5). Если хотя бы одно из значений р/Со находится в интервале 2,5—4, кондуктометрические кривые имеют один излом, отвечающий окончанию реакции нейтрализации щелочи полного вытеснения кислоты не наблюдается вследствие обратимости реакции (кривые 6—11). Количественное проведение реакции нейтрализации и полное вытеснение кислоты наблюдается, когда р/Са и р/Са имеют значения в интервале 4—9 (кривые 12—15). Гидролиз солей, образованных кислотами, имеющими р/Са > 9, приводит к закруглению первого излома кондуктометрической кривой, и дифференцированное титрование компонентов невозможно (кривые 16—19). В случае, когда соль подвергается полному гидролизу по первой ступени, кондуктометрические кривые имеют два излома, фиксирующие нейтрализацию свободной щелочи, а также щелочи, образующейся при гидролизе, и взаимодействие кислой соли. Примером служит кривая титрования смеси, содержащей сульфид натрия (кривая 20). [c.163]

Возможность дифференцированного титрования смесей амфолитов с солями слабых кислот или солями слабых оснований также может быть предсказана, исходя из предложенных критериев. Так как кислотные и основные свойства амфолитов, не образующих цвиттер-ионы, слабо выражены, анализ возможен при условии, что сумма р/(о и р/Сь последовательно взаимодействующих функциональных групп >16. Например, титрование раствором NaOH позволяет проводить анализ смесей 0-, м- и п-аминофенолов с солями слабых оснований—гидроксиламина, семикарбазида и др. Путем титрования раствором НС1 можно анализировать смеси о-, м- и п-аминофенолов с солями слабых кислот — фенолятом натрия, боратом натрия и др. (рис. 93). [c.180]

При химических взаимодействиях в растворах всегда образуются смеси электролитов и присутствуют различные ионы. Одни из них образуются в результате диссоциации сильных электролитов, другие — слабых электролитов. Некоторые ионы вступают в реакцию, при этом образуются новые малодиссоциированные соединения, малорастворимые осадки, комплексные соединения или продукты реакций окисления — восстановления. Таким образом, в процессе титрования растворы представляют собой сложные системы, в которых в ряде случаев имеется несколько химических равновесий, в том числе и автопротолиз растворителя. Концентрация ионов зависит от общего состояния системы в каждый момент титрования. Поскольку состояние системы определяется термодинамическими константами, характеризующими химические равновесия, эти величины могут служить критериями применимости методов. К ним относятся константы диссоциации кислот, оснований, амфолитов (в неводных растворах также константы диссоциации солей), константы автопротолиза растворителей, константы нестойкости комплексов, произведения активностей осадков, окислительновосстановительные потенциалы и т. д. Термодинамические величины характеризуют полноту протекания реакций, а следовательно, и значения равновесных концентраций ионов. Теоретические кривые титрования дают возможность устанавливать, при каких значениях указанных констант кривые кондуктометрического титрования имеют излом, позволяющий найти точку эквивалентности. При этом реакции не обязательно должны протекать практически до конца, так как смещение ионных равновесий происходит в продолжение всего процесса титрования. Поэтому в основу кондуктометрических определений могут быть положены реакции в какой-то мере обратимые, что недопустимо в ряде случаев при использовании классических химических методов и некоторых физико-химиче-ских методов анализа. [c.38]