Сульфатные системы

Комплексообразование в сульфатной системе характеризуется константами реакций [c.298]

Мы ограничимся здесь приведением диаграмм растворимости четырехкомпонентной хлоридной системы при 25 (рис. 51) 100°С (рис. 52) и четырехкомпонентной сульфатной системы при 25 (рис. 53) и 98 °С (рис. 54). Состав солевой части жидкой фазы на диа- [c.174]

До сих пор мы рассматривали стекла, в которых межатомные связи, определяющие возможность структурной перегруппировки и тем самым устойчивость стекла, были частично или целиком ионными, как в нитратных и сульфатных системах. Чтобы завершить обзор группы оксидных стекол, рассмотрим стекла, структурной особенностью которых является присутствие водородных связей. Эти стекла образуются в ряде двойных систем, содержащих воду, структуру которой также определяют водородные связи. Далее будет также показано, что существуют веские причины для того, чтобы включить в эту группу стекло КНЗО (гл. 12) и ряд недавно открытых стекол с большим содержанием НР. [c.233]

Из таблицы видно, что в ряду четырехвалентных актиноидов способность экстрагироваться первичным и вторичным аминами растет с увеличением ионного радиуса в последовательности ТЬ>и>Ри, т. е. последовательность изменения экстракционной способности этих элементов в сульфатных системах противоположна последовательности, характерной для нитратных и хлоридных систем. [c.204]

Влияние строения амина. Из табл. 5.25 видно, что четырехвалентные элементы лучше всего экстрагируются первичными аминами и наиболее слабо — третичными. Как уже отмечалось, некоторые авторы считают, что причина этого — более сильная конкуренция кислоты за третичный амин. Но это предположение недостаточно обосновано и имеются другие (с. 38, 40) объяснения такой закономерности [6, 57]. По экстракции ЧАО в сульфатных системах данные отсутствуют. Можно предположить, что ЧАО — наиболее слабые экстрагенты для четырехвалентных актиноидов в сульфатных системах. [c.204]

Ю. Г. Фролов высказывает предположение о том, что одной из причин роста экстракционной способности при переходе от третичного к вторичному амину в сульфатных системах является снижение гидратации анионов соли амина в этой последовательности [231, 232]. [c.207]

Повышение содержания воды в сульфатной системе приводит к полному разложению этого соединения. Таким образом, стабильность гидратированного сульфата свидетельствует об отсутствии в Со2(504)з-I8H2O прямых контактов Со + с водой. По-видимому, координационная сфера Со (III) в гидрате его сульфата заполнена атомами кислорода сульфатных ионов, что способствует экранированию Со (III) от восстанавливающего действия Н2О. Можно предположить, что и в гидрате СоРз-3,5Н20 координационная сфера Со (III) по усло- [c.141]

На рис. 26.5 приведена такая диаграмма для сульфатной системы при 30° С, а также график выходов NaH Os. [c.260]

В этих системах при температурах около 300° возникает область расслаивания в жидком состоянии. Значительная растворимость солей наблюдается вплоть до 333° (во фторидпой системе) и почти до критической температуры — (в сульфатной системе). При этих температурах кривая растворимости пересекается с бинодальной кривой, а при более высоких температурах [c.137]

Использование анионообменного метода Крауса и Нельсона требует введения ряда допущений. Так, предполагается, что ионит поглощает только один комплекс, состав которого известен. Кроме того, делаются определенные предположения о характере зависимости 0 от коэффициентов активности. В некоторых случаях (как в упомянутой выше сульфатной системе) считают, что остается постоянной независимо от концентрации лиганда. В других случаях принимают, что она линейно зависит от (хлоридные комплексы Са(И1) при тпох < 8 предположение сделано на основе данных для тс1 8, когда /4 = 1). Введение таких допущений дает возможность вычислить из данных по распределению [c.387]

Существуют ускорители, работающие в импульсном режиме, и если скорость пульсации меняется, то подобные установки можно непосредственно использовать для определения времени жизни радикалов. Ситтон и Ротблат [28] нашли, что выходы трехвалентного железа и трехвалентного церия в водных растворах соответствующих сульфатов не меняются в ходе облучения электронами с энергией 15 Мэв с одновременным увеличением частоты импульсов до 400 имп сек (источник — линейный ускоритель). Хотя эти реакции и не являются цепными, любое увеличение рекомбинации радикалов (что должно происходить при возрастании частоты импульсов) должно изменять значения выходов, но поскольку этого не наблюдалось, можно заключить, что время жизни радикалов в данных сульфатных системах не превышает 2,5 мсек. [c.160]

Систематические исследования процесса соосаждения радиоактивных изотопов с изоморфной и неизоморфной твердыми фазами, кристаллизующимися из расплава, были начаты Хлопиным и Клокман в 1943 г. Выяснение закона, которому подчиняется процесс распределения микрокомпопента между расплавом и изоморфной твердой фазой, проводилось в нитратных, хлоридных и сульфатных системах, в которых макрокомпонентами служили соли кальция, стронция, бария, свинца и калия, микрокомнонентами были соответствующие соли радия, стронция, свинца, рубидия и натрия, а растворителями — соли щелочных металлов и металлов второй группы [125-187 ] [c.366]

Имеются указания на дальнейшую ассоциацию и02 "-и МО -ионов в более концентрированных растворах. Так, по мнению Робинзона и др. 328], в концентрированных растворах уранилнитрата около 20% ионов ассоциированы в нейтральные комплексы и02(М0з)г. Каплан, Гильденбранд и Эдер [329] показали, что в концентрированных растворах НЫОз могут возникать анионные 1 тринитратные комплексы и02(Ы0з) Г (Считают, что в сульфатной системе образуется анионный комплекс 1102(504) и прн рН>2,5 — его гидрализованная форма 11205(504)3 [330]. В системе уранил-ион—ацетат-ион комбинированным методом ионного обмена на катионите и анионите найдены только два комплекса [иОг Ацетг] и [и02 Ацет ]-[331]. [c.299]

Комплексные соединения гафния (IV) с двумя и тремя различными лигандами менее изучены, чем комплексы с одним лигандом, хотя уже имеются сведения о возможном их образовании. Исследование распределения гафния между катионитом КУ-2 в водородной форме и нитратно-сульфатными и хлоридно-сульфатными растворами указывает на образование смешанных комплексов, содержащих ионы S04 , NOr и СП [51 ]. При концентрации ионов водорода 2 моль/л и fj, = 2 в хлоридно-сульфатной системе образуется комплекс состава HfS04 l" с константой устойчивости 1,1 10 , а в нитратно-сульфатных растворах — комплексы HfS04N0 и Hf (S04)2N0r с константами устойчивости Pi = 1,7 10 и = = 5,3 10 . [c.307]

Сульфатные системы. Типичные примеры экстракции металлов из кислотных сульфатных растворов (0,5—1 моль/л SOi , pH 1—2) представлены в табл. 2. Двухвалентные металлы, а также А1, Сг (III), V (IV) если и экстрагируются, то лишь в незначительной степени. Для экстрагируемых металлов можно выделить два общих случая зависимости экстракции от класса и структуры амина. Fe (III), V (III), редкоземельные элементы, Ti, Zr, Th и и (IV) хорошо экстрагируются первичными аминами, и их экстрагируемость более или менее резко снижается с переходом к вторичным и третичным аминам, Экстрагируемость уменьшается также с увеличением разветвленности алкила. При экстракции V (V), Мо (VI), U (VI) различия между отдельными аминами несколько больше, но без большого соответствия с классами аминов. В некоторых случаях это различие обусловливается также и влиянием разбавителя. Если учесть влияние разбавителя, то, по-види.мому, увеличение экстракции урана при переходе от первичных к вторичным и третичным аминам станет несколько меньше. Если алкил в третичном амине разветвлен в части молекулы, близкой к атому азота, то это препятствует экстракции, как, например, в случае грыс-(2-этилгексил)-амина. [c.196]

Для химической дозиметрии может быть использована и другая система, например церий-сульфатная система, основанная на радиационно-химическом восстановлении ч,етырехвалентного церия до трехвалентного, раствор натриевой соли муравьиной кислоты, раствор бензойнокислого кальция и др. [c.328]

Рентгенографические и термографические исследования обеих систем затруднены тем, что сплавы примерно равных количеств исходных компонентов чрезвычайно склонны образовывать стекла. Поэтому на рентгенограммах образцов имеется значительная вуаль (фон), сильно затрудняющая фазовые исследования. В связи с этим средняя часть диаграммы изображена пунктиром нет достоверных знаний о положении дистектической точки. В системе —КаЗгО, картина еще больше осложняется тем, что область образования стекол более широка по сравнению с сульфатной системой. [c.155]

Абсолютная величина давления пара (и, в частности, максимального) на кривых трехфазного равновесия может оказаться несколько ниже найденной без поправки на давление пара ртути, но при общем давлении (близком к 1000 кПсмР) эта ошибка, которая может дойти при 550—600° С до 20—30 кПсм , не столь уж существенна. Что же касается более низких температур (ниже 500° С), то эта поправка вообще невелика, порядка нескольких килограмм на квадратный сантиметр, и потому на параметрах, соответствующих точке Q, практически вовсе не сказывается, если учесть, что другие ошибки могут превысить величину этой поправки (tQ в исследованных нами сульфатных системах ниже 450° С и только для системы МагСОз—НгО близка к 480° С). [c.33]

Как и в сульфатных системах, стеклообразование происходит только в системах, состоящих из двух или более нитратов. (Представляющий исключение КН504 можно рассматривать как эквимолярный состав в двойной системе К2504—Н2504.) Нитратные стекла были впервые получены [1] из расплава в системе КНОз—Са(МОз)2 в интервале концентраций от 50 до 70 мол.% КМОз (37—59 вес.% ). В течение многих лет были известны только эти нитратные стекла. Сейчас установлено, что многие нитратные расплавы образуют стекла, хотя сведения о них скудны и противоречивы. [c.222]

Следует отметить, что, как и в сульфатных системах (за исключением КН504), нитратные стекла образуются только в системах, состоящих из нитратов одновалентного и двухвалентного элементов. Стекла, состоящие только из одновалентных или только из двухвалентных катионов, не получены. [c.224]

Из числа элементов, экстрагирующихся в сульфатных системах, наиболее подробно изучена экстракция и(VI), что объясняется широким применением аминов для извлечения этого элемента из сульфатных сред (см. гл. 6). Зависимость коэффициентов распределения и(У1) между сернокислыми растворами и сульфатами аминов обычно близка к типу А, хотя при низкой кислотности наблюдается максимум коэффициента распределения. При экстракции слабоосновными аминами этот максимум может [c.206]

Влияние строения амина. Сравнение первичных, вторичных и третичных аминов [593] показывает, что при экстракции и(VI) (в отличие от четырехвалентных актиноидов) не наблюдается резкого уменьшения экстракционной способности с увеличением-числа алкильных цепочек амина. Например при условиях, при--веденных в табл. 5.25, коэффициенты распределения 11 (VI) составляют для первичного, вторичного и третичного алкиламинов соответственно - 40, 120 и --90. Эти данные показывают, что для рассматриваемой системы в некоторой степени соблюдается обычная зависимость экстракционной способности амина от его строения. Однако для и (VI) экстракционная способность сульфатов третичных аминов несколько ниже, чем вторичных. Большое число данных, подтверждающих такую зависимость, приведено в работах Сато [643—645], исследовавшего экстракцию и(VI) аминами различного строения в сульфатных системах. [c.207]

Другие авторы [820] предполагают, что для извлечения тория и урана из сульфатных растворов может оказаться приемлемым вторичный амин амберлит LA-2. Показано, что облучение этого экстрагента не изменяет его экстракционных свойств в сульфатных системах. По мнению авторов работы [777], при экстракции урана и тория смесями аминов из сульфатных растворов наблюдаются синергетные эффекты. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология