Гафний комплексные соединения

Ректификация. Ректификация — эффективный метод. Используется в промышленных масштабах для разделения и очистки ряда редких элементов. Для разделения методом ректификации пригодны соединения Zr и Hf, обладающие относительно большей летучестью алкоголяты, молекулярные соединения тетрахлоридов с хлорокисью фосфора, тетрахлорнды. Практическое осуществление ректификации сопряжено со значительными трудностями алкоголяты кипят только в вакууме, получение молекулярных соединений с хлорокисью фосфора сопряжено с применением ядовитых и огнеопасных соединений фосфора и сложностью выделения циркония и гафния из комплексного-соединения после разделения [c.345]

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

ОН и соответствующие анионы. 2г и НГ образуют комплексные соединения одинакового типа, но комплексы циркония более устойчивы, чем гафния. Исключение составляют роданидные комплексы. В табл. 78 даны для сопоставления константы образования и константы устойчивости комплексных ионов циркония и гафния [12, 15, 61, 71]. [c.306]

Комплексообразование. Цирконий и гафний образуют большое число комплексных соединений с анионами и нейтральными молекулами. По сути дела, подавляющ,ее большинство соединений Zr и Hf комплексные. Относительная устойчивость комплексных соединений с различными анионами зависит от заряда и радиуса аниона. Если исходить из ионных радиусов, то порядок, в котором должны быть расположены одновалентные анионы по склонности к комплексообразованию, следующий [c.305]

Для титана, циркония и гафния характерна склонность к образованию комплексных соединений, в которых имеет чаще всего координационное число, равное шести, [ЭНа ] . [c.284]

Цирконий и гафний представляют собой серебристобелые металлы с температурами плавления 1855 С (Zr) и 2230 °С (НР). Химическая активность их невелика, что обусловлено образованием на пх поверхности защитных оксидных пленок. Цирконий и гафний устойчивы к действию растворов щелочей, азотной и хлороводородной кислот. Они растворяются в концентрированной серной кислоте ири нагревании, фтороводородной кислоте и царской водке с образованием комплексных соединений, наиример [c.263]

Комплексные соединения титана, циркония, гафния [c.1485]

Реагент образует с цирконием (гафнием) в растворе 0,5—1 М по НС1 окрашенное комплексное соединение. Максимальное светопоглощение циркониевого комплекса наблюдается при длине волны 640 нм, а реагента — при длине волны 560 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса соответствует е = 50-10 . По сравнению с арсеназо П1 сульфохлорфенол С дает более избирательную реакцию с цирконием в присутствии таких элементов, как торий, уран, РЗЭ. [c.140]

Ксиленоловый оранжевый (см. Алюминий ) относится к группе трифенилметановых красителей. Он образует в кислой среде с ионами циркония (гафния) комплекс красного цвета. Молярный коэффициент погашения комплексного соединения циркония в 0,8 М хлорной кислоте составляет 3,5-10" при А,тах = 535 нм. Максимум светопоглощения ксиленолового оранжевого находится при длине волны 440 нм (рис. 15). [c.140]

Однако, по предпо-образование на катоде цветных металлического вида пленок, содержащих до 20 % титана, является вторичным химическим процессом в сульфоксидном электролите. В целом сведений о получении чистых, незагрязненных органикой катодных осадков титана, циркония и гафния в литературе нет. Удовлетворительного качества металлические осадки получены для данной подгруппы лишь в виде сплавов [302, 257, 175, 1152, 255, 256, 271]. Полученные сплавы с кадмием, медью, алюминием обладают повышенной микротвердостью и высокой коррозионной устойчивостью. Это, в первую очередь, относится к сплавам титана. В органических растворах соединения титана стабилизируются, и на основе изучения взаимосвязи строения комплексных соединений титана с их способностью к катодному разряду возможно целенаправленное регулирование состава сплава и скорости его осаждения. [c.158]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ [c.172]

Изучение комплексообразования циркония и гафния с рядом Р-дикетонов проводилось нами в условиях образования комплексных соединений состава МА , т. е. в условиях, в которых, как было установлено экспериментально, не наблюдается явлений гидролиза и полимеризации ионов металла в водной фазе, и в состав комплексного соединения, экстрагируемого бензолом, не [c.172]

Общие константы устойчивости комплексных соединений циркония и гафния с ионами гидроксила и константы гидролиза [c.179]

Однако, несмотря на возросший за последние годы интерес к химии циркония и гафния, комплексообразование их как с органическими, так и с неорганическими веществами изучено мало. Имеются лишь некоторые не-многие определения состава и констант у стойчивости комплексных соединений циркония. Аналогичные данные по гафнию отсутствуют. [c.294]

Для определения составов и констант устойчивости комплексных соединений циркония и гафния нами был использован метод ионного обмена. [c.294]

Различия в устойчивости комплексных соединений циркония и гафния для разных оксикислот разные (см. табл. 6). Малаты циркония в 2,5— 3 раза более прочны, чем малаты гафния. Устойчивость тартрата циркония, образующегося в 1 М растворе НСЮ4, в пять раз больше, чем тартрата гафния. Увеличение [Н"] до 2,0 М приводит к уменьшению различий в устойчивости тартрата циркония и гафния. В случае триоксиглутаровой кислоты наблюдается обратная картина прочность комплекса циркония, образующегося при [Н"] = 2,0 М, в 4,7 раза больше, чем соответствующего соединения гафния уменьшение [Н"1 до 1 М. приводит к уменьшению от- [c.301]

Рассмотрим теперь полученные результаты по составу и устойчивости некоторых комплексных соединений циркония и гафния. [c.297]

Растворение этих элементов происходит вследствие того, что они 0 бразуют комплексные соединения с плавиковой кислотой. Скандий, например, образует соединение Нз[8сРб], гафний — Н НГРе]. В этих условиях редкоземельные элементы обраауют трудно растворимые фториды состава К.Е.Рд. (Прим. ред.) [c.38]

У всех изученных комплексов, за исключением хлоридных и нитратных, проявляется общая закономерность, а именно, комплексные соединения циркония более устойчивы, чем соответствующие соединения гафния. В случае хлоридных и нитратных комплексов эта закономерность проявляется очень нечетко. Меньшая прочность комплексных соединений гафния, по-видимому, связана с несколько большим размером иона НГ " и наличием у него оболочки 4/ -электронов. [c.301]

Прочность комплексных соединений, образуемых как цирконием, так и гафнием с неорганическими лигандами, уменьшается в ряду [c.301]

Вычисление констант устойчивости комплексных соединений с оксикислотами ненадежно вследствие отсутствия данных по константам диссоциации оксикислот при ионной силе = 2,0. Необходимо отметить, что константы устойчивости могут располагаться в ином порядке, чем константы равновесия реакций комплексообразования циркония и гафния с оксикислотами. Константы равновесия комплексонатов 2г и НГ уменьшаются в ряду [c.302]

Ионы, образующие растворимые комплексные соединения ограничены прерывистыми жирными линиями. В отсутствие кислоты ТН +, 5с + и Се также образуют комплексные анио-нк в присутствии же кислоты комплексные соединения их разрушаются с образованием осадка оксалатов этих катионов (оксалатные комплексы циркония, гафния, олова, ниобия и тантала устойчивы даже в кислой среде). [c.27]

Листер 1603] изучал разделение циркония и гафния при помощи катионообменных смол дауэкс-50 и цеокарб-225. Из опробованных десорбентов (серная, соляная, азотная, щавелевая и хлорная-кислоты) наиболее подходящей оказалась серная кислота. Метод основан на некоторой разнице в устойчивости комплексных соединений циркония и гафния в сернокислых растворах. Изменяя концентрацию кислоты в процессе десорбции, можно достигнуть удовлетворительного разделения гафния, и циркония. Маскирующие вещества значительно повышают коэ ициенты разделения Zr и Hf. [c.94]

Нами было показано, что хроматографический метод разделения циркония и гафния можно сделать более эффективным при условии использования растворов, образующих с цирконием и гафнием комплексные соединения различной устойчивости [6]. Фторсульфатные комплексы циркония и гафния весьма существенно отличаются по стойкости, в результате чего гафний наиболее полно поглощается катионитом, а большая часть циркония остается в растворе. После насыщения колонки гафнием проводится вымывание частично сорбированного циркония, а затем гафния 0,7 М серной кислотой. Коэффициент разделения Kd для циркония и гафния из фторосульфатных растворов колеблется от 3 до 5. При значении Kd = 5 возможно хроматографическое разделение с большой производительностью. [c.118]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

При восстановлении комплексного соединения Kj[HfFj] металлическим калием было затрачено 3,13 г металла. Какое количество гафния было при этом получено [c.240]

Наиболее устойчивая степень окисления +4. Производные низших степеней окисления малохарактерны (особенно для циркония и гафния). Кроме бинарных соединений титан и его аналоги образуют комплексные соединения, в том числе и комплексы, в которых роль лиганда играет пероксорадикал Ог . [c.513]

Ниже приведены методы получения лишь небольшого числа комплексных соединений, которые вследствие своей растворимости в неводных или органических растворителях служат исходными веществами для синтеза более сложных комплексных или металлоорганических соединений. Химия ме-таллоорганпческих соединений этих элементов подробно изложена в монографии [1], Общее рассмотрение комплексных соединений титана, циркония и гафния, охватывающее литературу до 1968 г., содержится в [2]. [c.1485]

Цирконий и гафний в расплавах образуют ионы Ме +, Ме + и неустойчивые Ме +. Хлориды и фториды четырехвалентных металлов — ковалентные химические соединения, образующие с галогенидами щелочных металлов в расплавах комплексные соединения (такие, как MeaZrFe, где Me = Na, К MeaZrF и т. п.). [c.300]

Комплексные соединения Zr " и НР" с комплексонамн имеют следующий состав в 2—1 М растворах H IO4 во всех исследованных случаях образуют соединения типа 1 1, а в менее кислых растворах (—0,25 М НСЮ Н5П и H4Y образуют соединения с цирконием и гафнием типа 1 1, в то время как Н3А и H2ZOH дают соединения двух типов 1 1 и 1 2. [c.300]

Перхлорат-ион, по-видимому, обладает очень малой тенденцией к ком-плексообразованию с и. НР". Отсутствие комплексообразования СЮ4-иона с различными катионами предполагается во многих работах, однако указывалось [18, 19] на образование РеСЮ " и СеСЮ . Недавно было показано [20], что Ыс1 " образует с СЮ4-ИОНОМ комплекс только при высокой концентрации НС1О4 (8 М и выше). Среди дикарбоновых кислот щавелевая дает наиболее прочные комплексные соединения с цирконием и гафнием. Гомологи щавелевой кислоты — малоновая (0,03 М), янтарная (0,2 М) и глутаровая (0,1 М) кислоты не изменяют коэффициента распределения 2г " и НР" на катионите в 0,125 М растворе НСЮ4, что указывает на отсутствие заметного комплексообразования в этих системах. Резкое уменьшение прочности комплексных соединений в ряду [c.302]

Как известно, цирконий и гафний по отношению к кислороду имеют координационное число восемь. Можно предположить, что в состав акво-комплекса входит восемь молекул воды — Ъг (НаО) . Нитрат- и хлорид-ионы, занимая одно координационное место, образуют с и НР комплексы типа МеЬ/ [НзО] (при условии постоянства координационного числа). Сульфат-ион может занимать одно (присоединяясь вершиной тетраэдра) или два (присоединяясь по ребру) координационных места [50]. В настоящее время трудно ответить на вопрос, сколько координационных мест занимает -группа в комплексных соединениях с цирконием и гафнием. Рентгеноструктурное исследование [55] кристаллической структуры соли 2г (504)2-4Н20 показало, что 804 -группа занимает одно координационное место (рис. 8). Блюменталь [51] также считает, что 80 -группа в этом соединении и в соединении (ЫН4)4[2г (804)4]-4Н20 занимает одно координационное место. Бейлар [52] пишет, что случаи, когда 80 -группа занимает два координационных места, почти неизвестны. [c.306]

Установил калиеносность солянокупольных структур и доказал эффективность использования смещанных калийных фосфатов в качестве удобрений. Разработал методы получения, разделения, очистки и анализа комплексных соединений урана, тория, циркония, гафния, индия, рения, технеция, а также редкоземельных элементов. Исследованная им способность редкоземельных элементов к комнлексообразованию была положена в основу разработки индивидуальных методов получения соединений редкоземельных металлов в высокочистом состоянии. [c.441]

Комплексы циркония более устойчивы, чем соответствующие комплексы гафния. Из дикарбоновых кислот наиболее прочные соединения с цирконием и гафнием образует щавелевая кислота. Константы равновесия комплексов циркония и гафния с оксикис-лотами уменьшаются в следующем ряду кислот триоксиглутаровая > лимонная > винная > молочная > яблочная. Нарушение этого правила наблюдается только в одном случае К для лактата гафния больше, чем К для тартрата гафния [194]. Наличие в молекуле органической кислоты группы ОН приводит к резкому повышению прочности соответствующих комплексных соединений, [c.39]

Цирконий и гафний предлагалось разделять дробным осаждением этилфосфа-тов, получаемых гидролизом триэтилфосфата в кипяще 6 yV H2SO4 [361], дробным осаждением гидроокисей, основанным на их различной растворимости в растворах щелочей [503] и некоторыми другими способами [509]. Используя различную устойчивость оксалатных и сульфатных комплексных соединений, Шумб [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология