Производные карбонилов железа

Показано, что карбонилы железа изомеризуют несопряженные диены в сопряженные даже производное циклопропана 3.19 при действии карбонила железа дает диеновый комплекс 3.20 [c.113]

И спиртов из олефинов, окиси углерода и водорода в присутствии кобальтовых катализаторов. Это открытие не только привело к созданию во многих странах промышленных установок оксо-синтеза, но и дало удивительную реакцию, которая может быть осуществлена в автоклаве под высоким давлением или просто в пробирке путем смешивания стехиометрических количеств карбонил-гидрида кобальта и олефина. Впоследствии было установлено, что карбонил кобальта — катализатор более чем 50 типов реакций. Другим источником получения новых металлоорганических комплексов, новых органических соединений и новых методов синтеза были работы Реппе, посвященные изучению реакций ненасыщенных углеводородов (главным образом ацетилена) и кислородсодержащих органических соединений с окисью углерода в присутствии карбонилов никеля и железа. Оказалось, что карбонил никеля имеет наибольшую ценность при синтезе акрилатов из ацетиленовых углеводородов и окиси углерода. Публикуется постоянно возрастающее количество сообщений о новых интереснейших синтезах органических соединений через карбонилы металлов и их производные или же через соли переходных металлов. Фактически эта область открыта совсем недавно, и можно ожидать, что она по пучит огромное развитие в ближайшем будущем. [c.8]

Описаны некоторые другие фосфин-, арсин- и стибинзамещенные производные карбонила железа. Получение этих комплексов обычно проводится нагреванием карбонила железа с лигандом в присутствии растворителя. Некоторые фосфин- и арсинпроизводные можно получить [119] под действием УФ-облучения. Соединения типа Ге(СО)5 л(РРз) х 1=1—5) были получены прямым взаимодействием Ге(С0)5 с РГз при повышенных температурах под давлением [120]. [c.99]

Согласно опубликованным данным [22 ], в случае тетракарбонилалкиль-ных соединений кобальта Со(СО)4К происходят реакции карбонилирования. Цнклонентадиенилалкильные производные карбонила железа РеС5Н5(СО)2К также подвергаются карбонилированию [40 ]. [c.192]

Ртутные производные карбонила железа HgFo( O)4 [6] и (Hg l)2Fe( O)4 [7] были получены обработкой водных растворов сульфата ртути(И) и хлорной ртути(И) пентакарбонилом железа при комнатной температуре. [c.202]

Кремниевые производные карбонила кобальта типа Кз31Со(Со)4 (R — алкил [639], арил, Fg, водород, фтор) [640] получены реакцией Со2(СО)д с кремнийорганическими гидридами в условиях, аналогичных образованию соответствующих производных карбонила железа [514, 588, 641—644]. Это — кристаллические, большей частью окрашенные соединения с четкими температурами плавления. Связь кремний — кобальт в достаточной степени прочна. Так, окись углерода не внедряется в связь Si—Со даже при высоком давлении окиси углерода [520]. Третичные амины также не разрушают связи металл—металл в этом случае образуются продукты присоединения — значительно более прочные, чем у марганцевых аналогов. Аммиак, однако, расщепляет связь Si—Со в этих комплексах в результате металлическое производное разлагается с образованием, в конечном счете, силанов, три-силиламина и полимерных продуктов [512, 521]. Изучались также реакции расщепления связи кремний—кобальт и у некоторых других производных этого типа [645]. [c.49]

Кроме того, известно много так называемых смешанных производных карбонила железа, содержапхих вместе с галогеном другие компоненты, как-то пиридин, аммиак, ортофенантролин, этилендиамин, ртуть и т. п. Однако не всегда имеется уверенность, что такие производные являются индивидуальными соединениями. [c.114]

Молекула динитрозил-железо-дикарбонила Ре(М0)г(С0)2 может быть получена [11 заменой трех карбонильных групп молекулы Ре (СО) 5 на две нитрозильные, поскольку известно [97], что МО-группа использует в связи с атомом металла три электрона, так что замена З O- 2NO сохраняет V атома Ре 18-электронную оболочку. Длины связей Ре—N и Ре—С в тетраэдрической молекуле Ре(М0)г(С0)2 [1061 равны 1,77 0,02 и 1,84 0,02 А соответственно. Другое производное Ре (СО) 5— гидрид карбонила железа Ре(СО)4Н2 [94] — вместе с Ре(С0)5 [c.190]

Другая возможность синтеза новых карбонилов связана с тем фактом, что некоторые известные в настоящее время карбонилы составляют гомологические ряды . Например, три карбонила железа Ге(С0)5, Ге2(С0)э н Рез(СО) 2 составляют ряд, в котором каждый более сложный член является производным простейшего. Представляется вероятным, что существуют еще более сложные члены этого ряда, хотя, по-видимому, их трудно отделить от низших членов возгонкой или другим принятым способом. Митлин, Вендер и Штернберг [29а ] обнаружили, что Со2(СО)а при [c.94]

Использование в качестве антидетонатора карбонила железа оказалось не совсем удовлетворительным. Лучше зарекомендовал себя тетраэтилсвинец. Но целый ряд его недостатков продолжает лимитировать использование всей возможной мощи топлива и моторов. В последние годы в качестве антидетонатора находит широкое применение пентакарбонил марганца и его производные, в частности циклоиентадиенилтрикарбонил марганца и метилциклопентадиенилтрикарбонил марганца (АК-ЗЗХ). Преимущества этого антидетонатора широко освещены в работах академика А. Н. Несмеянова, К- Н. Анисимова, [c.249]

С другой молекулой алкина с образованием ароматического тримера. Однако этот механизм, но-видимому, менее вероятен из-за большой устойчивости циклобутадиеновых тс-комнлексов, а также благодаря невозможности расширения цикла аналогичных комплексов железа при действии ацетилена [77, 97]. Кроме того, был рассмотрен [63] циклобутадиеновый механизм линейной сополимеризации ацетилена с акрилонитрилом в присутствии трифенил-фосфиновых производных карбонила никеля с образованием нитрила гепга-триен-2,4, 6-овой кислоты [69]. Позднее было показано [95], что эксперименты с меченым акрилонитрилом [63], которые не подтвердили это предположение, были неубедительны. [c.278]

Некоторые карбонилы металлов (железа, марганца, а также производные карбонила марганца) нашли применение в технике в качестве антидетонаторов топлив для двигателей внутреннего сгорания [721а]. [c.120]

Настоящее сообщение посвящено более подробному исследованию этой реакции. Наблюдая течение реакции по изменению ИК-спектра реакционной смеси в области валентных колебаний групп С = О, было обнаружено, что наряду с тетракарбонильным комплексом I образуется другой комплекс карбонила железа. Последний был выделен при помощи препаративной тонкослойной хроматографии (ХТС) на окиси алюминия, обработанной предварительно кислотой. Согласно анализу и определению молекулярного веса, этот комплекс представляет собой железотрикарбо-нильное производное [c.115]

Соединения типа M2(Fe( O)4] являются солями. Они легко гидролизуются, образуя гидрокарбонил (карбонил-гидрид) HjFe( 0)4. Ион 1Ре(С0)4р- можно рассматривать как производное железа в степени окисления —2. В качестве производного железа в степени окисления —1 можно рассматривать ион [Ре2(СО)в]2". Известны также HjRu( O)4 и H20s( 0)4. Производные типа 4-2 - -2 [c.585]

Кроме карбанионов к карбонилам металлов могут присоединяться и другие нуклеофилы. В частности, реакция вторичных аминов с катионом карбонила вольфрама приводит к карбамоильному комплексу (схема 97) [124]. Аналогичные карбамоильные комплексы получены из карбонилов платины, рутения, железа, марганца, молибдена и рения. Диметиламид лития переводит тетракар-бонилникель в карбамоильное производное (23) (схема 98). [c.266]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Сюда могут быть отнесены нзонитрил-нитрозильные комплексы [186] Ре (СМИ) 2 (N0)2 и Со(СНН)зМО, которые находятся в таком же отношении к изонитрильным производным никеля или смешанным карбонил-изонитрильным производным. Как Fe( NR)2(NO)2, так и смешанный комплекс Со(СМК)2(СО)1 0 можно получить из соответствующих нитрозокарбонилов прямым замещением СО. Вышеупомянутое соединение железа было получено, кроме того, действием [186] изоцианидов на КгРег (N0)482 (красный Россина) или гидроксиламина на тетра изонитрильные соли железа [c.592]

Учитывая приведенное выше рассмотрение, наиболее замечательной кажется реакция ацетилена или замещенных ацетиленов с пентакарбонилом железа Fe( ))5 или с додекакарбонилом Еез(СО)12, которая дает устойчивые кристаллические трикарбонильные производные циклопентадиенонжелеза [9, 41, 49] общей структуры 47, которые плавятся (с разложением) в пределах 150—250° С и поглощают в инфракрасной области (кетонный карбонил >С = 0) около 1653—1605 см . [c.184]

Устойчивость в ряду однотипных соединений ЬпМК, как правило, возрастает при увеличении атомного номера металла и при повышении электроотрнцательности алкильного или арильного заместителя Н. Стабилизирующее действие некоторых лигандов объясняется тем, что при введении их в молекуле металлорганического соединения возникают стерические препятствия для атаки реагентов по связи М—р. Особой устойчивостью, не только термической, но и к реакциям расщепления по связи. металл — углерод, отличаются фторалкильные производные переходных металлов. Так, алкилкар-бонилы железа и кобальта неустойчивы при комнатной температуре, тогда как перфторалкильные производные типа (СО)зСо(Ср2)гСо(СО)з или соединение 28.XXX, образующиеся при взаимодействии карбонила металла с С2р4, совершенно стабильны. [c.191]

Взаимодействием Рез(СО )12 с углеводородом ацетиленового ряда (СзН7С = СН) было получено очень немного карбонило-карбидного производного железа состава Ре5(СО)15С. Оно представляет собой черные кристаллы, растворимые в бензоле с образованием красновато-серого раствора, а при нагревании выше 110°С разлагающиеся. Вещество диамагнитно. [c.349]

Смотреть страницы где упоминается термин Производные карбонилов железа: [c.227] [c.283] [c.44] [c.45] [c.47] [c.307] [c.66] [c.158] [c.259] [c.47] [c.100] [c.86] [c.292] [c.129] [c.532] [c.200] [c.343] [c.73] [c.90] [c.19] [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология