Гомологичные линии

Относительная интенсивность двух гомологичных линий разных элементов не зависит от температуры, а определяется только их концентрацией [c.52]

Если нужно определить истинное значение относительной интенсивности, то необходимо определить численное значение коэффициен-тай в формуле (32). Эту величину легко найти, если измерить на стилометре две гомологичные линии одного элемента с известной относительной интенсивностью. Определив для этой пары линий величины Яг и а 1 и зная величину Ig , находят численное значение коэффициента. [c.157]

Для построения характеристической кривой можно использовать в качестве марок интенсивности строго гомологичные линии одного элемента с известной относительной интенсивностью. Например, в табл. 6 приведены две удобные для этой цели группы гомологичных линий в дуговом спектре железа и их относительная интенсивность. [c.180]

Обычно для этой цели применяют тщательно подобранный внутренний стандарт интенсивности для этого выбирают линию, гомологичную линии определяемого элемента, или же пользуются гомологичным ей соседним участком фона. [c.216]

Если удается стабилизировать источники света и условия регистрации, то можно воспользоваться графиками в координатах 5, g С. От применения внутреннего стандарта приходится отказываться также и в том случае, если нельзя подобрать в спектре пару достаточно гомологичных линий точность анализа в этом случае обычно уменьшается. [c.218]

Суть метода, предложенного Л. М. Иванцовым и С. М. Райским [272], заключается в следующем. При построении градуировочных графиков с использованием линии сравнения изменение абсолютной интенсивности линий, вызванное главным образом непостоянством условий регистрации спектра, снижают, применяя пару линий. Для уменьшения влияния вариаций условий возбуждения на относительную интенсивность линий составляют пару из гомологичных линий. [c.110]

На практике, однако, редко руководствуются теоретическими соображениями при выборе аналитических пар и чаще всего проверяют степень гомологичности экспериментально. Меняя условия разряда и не меняя состава газа, выбирают ту пару линий, отношение интенсивностей которых при этом меньше всего меняется. Обычно гомологичность линий проверяют, меняя силу тока и давление газа. Иногда удается выбрать такие линии, что их относительная интенсивность не меняется даже при значительном изменении силы тока и давления. По возможности для анализа не следует применять искровых линий, так как их интенсивность меняется прн ступенчатом возбуждении пропорционально квадрату силы тока и поэтому даже незначительное изменение силы тока сказывается на интенсивности линии, в то время как дуговые линии при больших плотностях тока, как правило, достигают насыщения и, следовательно, нечувствительны к изменению силы тока. [c.150]

Физический смысл условий, определяющих гомологичность линий, ясен во-первых, обе линии должны принадлежать атомам одинаковой степени ионизации, например, обе нейтральным атомам, обе однократно ионизированным и т. д. во-вторых, энергии верхних уровней обеих линий должны быть возможно более близки. [c.183]

Из этих примеров, таким образом, следует, что подбором гомологичных линий можно значительно уменьшить ошибку анализа, обусловленную колебаниями условий возбуждения спектра. [c.184]

При практическом подборе гомологичных линий принадлежность линий нейтральным атомам или ионам для большинства элементов можно установить с помощью таблиц спектральных линий (например [II, 1, 2, 3, 4]), в которых указывается принадлежность линии атомам той или иной степени ионизации. Данные об энергиях верхних уровней также имеются в литературе (см., например, [I, 16, 17], а также таблицы, помещённые в приложении), однако, розыск их более затруднителен. Поэтому можно рекомендовать определять степень гомологичности выбранных линий экспериментально. Для этой цели сознательно варьируют в небольших пределах условия возбуждения спектра (при работе с искрой варьируют самоиндукцию и длину искрового промежутка, при работе с дугой — силу тока) и выбирают для работы те линии, для которых эти вариации сказываются наименьшим образом ). К этому же приёму следует прибегать в случае отсутствия данных о принадлежности линий нейтральным атомам или ионам. [c.185]

Рис. 11. Энергетические переходы, соответствующие гомологичным линиям

НИИ, имеющие одинаковую энергию возбуждения, называют гомологичными. Гомологичные линии одного элемента имеют одинаковый верхний уровень и разные нижние (рис. 11). [c.28]

На рис. 11 изображены гомологичные линии. Какая из них соответствует наибольшей и какая наименьшей длине волны [c.45]

Для каждой линии атома и иона имеется температура, при которой ее интенсивность максимальна. Чем выше энергия возбуждения линии, тем при более высокой температуре ее интенсивность достигает максимума. Линии с одинаковой энергией возбуждения (гомологичные линии) имеют максимум при одной и той же температуре. При изменении температуры интенсивность гомологичных линий изменяется одинаково (рис. 19, кривая <3). [c.53]

По А. Н. Зайделю (1965), условия гомологичности линий можно приближенно представить в виде [c.228]

При постоянном содержании определяемого элемента отно-шение /анал. сравн. будет ПОСТОЯННЫМ. Постоянство может нарушаться только из-за недостаточной гомологичности линий при колебаниях в режиме источника. [c.215]

Выбор координат для построения графика определяется главным образом соображениями удобства в работе (сокращением числа измерительных и вычислительных операций) и зависит от специфических требований способа анализа, определяющего качество получаемых результатов. Обычно предпочитают вести определение по отношению интенсивностей гомологичных линий, значения которого подвержены меньшим случайным колебаниям, чем интенсивность отдельно взятой линии. Однако известны случаи, когда интенсивность линии примеси будет испытывать меньшие колебания, чем интенсивность линии основного компонента или элемента сравнения, и выгоднее работать по абсолютной интенсивности. Это может иметь место, например, при резко выраженном фракционном испарении элементов. В подобных случаях анализ, основанный на измерении абсолютных интенсивностей, может давать результаты более высокого качества, чем в случае относительных измерений. Выбор той или другой комбинации масштаба по осям (линейный, логарифмический) учитывает и возможности, при которых градуировочный график охватывает максимальный интервал концентраций и прямолинеен. Это создает удобство в работе. [c.147]

Поэтому в качестве аналитической пары линий подбирают. так называемые гомологичные линии. Эти линии должны удовлетворять прежде всего следующим требованиям. [c.170]

Гомологичные линии должны иметь равные или близкие потенциалы возбуждения (Еа=Еъ). Тогда [c.170]

Однако условие Еа=Еь для выбора гомологичных линий и соблюдение вышеуказанных условий недостаточно, чтобы получать хорошие результаты анализа. Необходимо учитывать еще два других основных фактора. [c.171]

Гомологичные линии должны быть близки по своей интенсивности. Условно можно принять, что отношение интенсивностей не должно превышать значений [c.172]

При подборе аналитической пары гомологичных линий фотографируют при выбранных условиях анализа спектры с. о. и находят в них достаточно интенсивные линии для каждого из определяемых элементов. Фотомет-рируя эти линии, строят графики в координатах интенсивность— концентрация. Не обращая внимания иа разброс точек, для каждого из элементов выбирают но две-три линии, которые при данных условиях анализа имеют наибольшую концентрационную чувствительность, т. е. дают наибольший наклон графика. Затем по таблицам спектральных линий и спектру находят подходящие для них линии сравнения, близкие по потенциалам возбуждения, длинам волн и интенсивности. Последнее желательно иметь для концентрации определяемой примеси на середине интервала его возможных значений в анализируемых образцах. Степень гомологичности проверяют экспериментально для каждой из выбранных пар линий. Незначительные изменения условий проведения анализа не должны влиять на величину относительной интенсивности гомологичных линий, поскольку их интенсивности в этом случае должны изменяться одинаково и синхронно. [c.173]

Весьма прост и способ гомологичных линий. Он заключается в том, что для каждой аналитической линии заранее выбирают несколько гомологичных линий основы пробы, причем с разной их интенсивностью, и работают по способу спектроскопических признаков. Другой прием этого способа — анализ по нескольким гомологичным парам разной интенсивности. [c.188]

Если хорошо подобрать гомологичные линии вблизи аналитической невозможно, или когда сравниваемые линии разделены доста- [c.190]

Относительная интенсивность двух гомологичных линий, вообще говоря, подвержена меньшим случайным колебаниям, чем интенсивность каждой из них. Поэтому за /(/) предпочитают принимать величину, являющуюся функцией такого отношения, как, например, разность почернений составляющих гомологической пары. Однако известны случаи, когда интенсивность [c.29]

Я = 3368,05 А), достаточно гомологичные линиям Ре Я = [c.477]

Из изложенного следует, что связь между (Устойчивостью относительной интенсивности линий и величиной АЕ не является однозначной, а существенно зависит от каких-то других свойств линий, составляющих пару, и что, следовательно, для гомологичности линий даже одного и того же элемента недостаточно равенства их потенциалов возбуждения Ei = Е2). [c.9]

Чаще всего за линию сравнения выбирают линию, принадлежащую основному компоненту пробы. Иногда компонент, играющий роль внутреннего стандарта, специально вводят в анализируемую пробу. Наилучшим из возможных приемов приближения к идеальной гомологичности линий является введение в пробу в качестве внутреннего стандарта дозированного количества редкого изотопа определяемого элемента и образование ана.титической пары из изотопных компонентов линий этого элемента. [c.361]

Условие гомологичности линий — близость потенциалов возбуждения и ионизации. Так как практически очень трудмо подобрать линии с равными потенциалами воз1буждан ия и ионизации, то обычно стремятся к тому, чтобы значения АЕ и АКг были мин ималыны. [c.105]

Для количественного анализа органов на металлы применим только метод гомологических пар линий . Мы показали уже раньше, что из одной только интенсивности спектральных линий или также (по методу Грамона) из появления определенного числа последнвд линий невозможно сделать надежных и безупречных выводов даже в случае неорганических соединений, если установки для анализов и для предварительных опытов не являются совершенно одинаковыми и поддающимися сравнению (см, исследования жидкостей на стр. 103 и след.). Однако этот частный случай совершенно не относится к различным анализам тканей и органов. Здесь изменяется не только род препарата, в особенности состав его из органических и не органических частей, но, без сомнения, и сама форма, в которой подлежащие анализу металлические элементы существуют в препарате как ионы, в комплексно-связанной форме, как сульфиды, или также в металлическом виде. Поэтому здесь применим только метод гомологичных линий. Кроме того здесь оказалось еще необходимым фиксировать в препарате как те элементы, наличие которых в препарате нужно доказать, так и те, которые примешиваются в известно количестве для сравнения (см, ниже). [c.29]

Для количественного определения золота мы пользовались методом гомологичных линий (см. стр. 28). В качестве воспомогательного вещества иам служил свинец, когда исследовались кусочки органов, и цинк, когда исследовались моча или кровь, вообще жидкости. Отношение интенсивностей золота к свинцу или к цинку в спектрограммах подлежащих анализу органов сравнивалось с отношением тканевых проб, к которым прибавлялись свинец или цинк и известное количество золота (в виде раствора хлористого золота). Для количественного определения золота в нашем распоряжении были обе основные линии золота 2676,0 и 2428,0. Мы выбрали первую из них ради ее более благоприятного положения. Для сравнения мы пользовались 1-, 3-, или 10"/д раствором нитрата свинца, который был налит на предварительно обработанный срез органа, как это описано на стр. 30). Концентрацию раствора свинца надо выбирать так, чтобы интенсивность линий свинца была возможно ближе к ожидаемой интенсивности золотых линий. Для золота задержание его в тканях лежит между 1 — 1000 у, но метод дает точные результаты и в случае содержания в 10 раз меньшего. При некоторых снимках мы вынуждены были увеличить расстояние между искрой и щелью. Это происходило тогда, когда содержание золота в ткани превышало 100 у, так как иначе сильное почернение линии сделало бы невозможным сравнение интенсивностей. Испробовав метод в подготовительных опытах, мы произвели целый ряд количественных анализов на золото. [c.88]

Если сравнить эти величины, полученные на ожи-женном материале, с теми, которые получаются непосредственно от органа, мы получаем превосходное совпадение. Содержание золота в материале ткани, ожиженной в формалине, оказалось равным 26 у на 1 г, а в озоленном материале 27 — 28у в слое ткани почек—370 у и в озоленном материале 350 J. Это совпадение результатов не выходит еще за пределы возможных ошибок, которые Т1ри благоприятных условиях должны быть по нашим наблюдениям исчислены в 10 /о- Во всяком случае сопоставление этих чисел показывает, что метод гомологичных линий для количественного определения со- [c.92]

Точность анализа зависит не только от точности приема фотометрирования, но и от того, насколько измеряемая интенсивность линий воспроизводится в различных опытах или же в одном опыте при данной концентрации элемента. Интенсивность линии определяемого элемента при данной концентрации зависит от условий испарения пробы и условий возбуждения в источнике света, которые не удается поддерживать в достаточной степени постоянными. Это и является одним из основных источников ошибок спектрального анализа. Для уменьшения ошибки применяют стандарты интенсивности, гомологичные линиям определяемого элемента. Линии называют гомологичными в том случае, если отношение их интенсивностей не изменяется в зависимости от температуры источника света, условий испарения прсбы. [c.215]

Гомологичные линии должны быть близкими по длинам волн. Это условие зависит от конкретно используемого фбтометра, т. е. от степени различия его спектральной чувствительности и контрастности для разных длин волн. Не следует забывать и эффекта влияния на интенсивность линий со стороны свойств собственно спектрального прибора (его прозрачность для разных длин волн). Насколько сильно могут различаться гомологичные линии но длинам волн, зависит от требуемой точности результатов, области спектра, вида используемого фотометра, от свойств оптики спектрального при- [c.171]

Гомологичные линии. Выбор аналитической линии и линии сравнения должен удовлетворять некоторым условиям, чтобы отношение интенсив-HO Tsii этих линий было нечувствительно к изменению условш разряда и определялось отношением соответствующих концентраций. Допустим, что мы имеем дело с термически равновесн лм источником, интенсивность линий которого задается температурой Т. Тогда для аналитической линии мы можем написать (см. формулу (5)) [c.148]

Таким образом, изотопный спектральный анализ в аппаратурном отношении оказывается несколько сложнее обычного. В то же время большая гомологичность линий позв оляет, как правило, обеспечить лучшую точность анализа, а в ряде случаев представляется возможность проводить анализ даже без применения эталонных образцов. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология