Электроды второго и третьего рода

Потенциометрическое изучение равновесия раствор - осадок основано на применении электродов первого, второго, третьего рода и ионоселективных мембранных электродов. Для исключения из расчетных уравнений величины или Е° измеряют два значения э.д.с, соответствующего гальванического элемента при избытке в изучаемой системе 1) аниона и 2) катиона, образующих малорастворимый электролит. При использовании метода титрования выбирают для расчета моменты соответственно до и после достижения т.э. Учет коэффициентов активности осуществляется обычно экстраполяцией С или и. к нулевым значениям. [c.123]

Этот факт, казалось, значительно ограничивает использование потенциометрического метода в реакциях осаждения и комплексообразования. Однако существование электродов второго и третьего рода заметно расширяет область приложения потенц ио-метрии для указанных целей. [c.31]

Помимо классификации относительно водородного электрода по знаку потенциалопределяющего иона электроды подразделяются на электроды первого, второго и третьего рода. [c.430]

Электроды третьего рода. Электроды третьего рода — довольно редко встречающиеся системы. Они состоят из металла М, покрытого труднорастворимой солью этого металла М Х с добавлением более растворимой соли второго металла М" с одноименным анионом М"Х, и погружены в раствор, содержащий хорошо растворимую соль второго металла (М"Х"). [c.431]

Движение внутри самой ртутной капли, вызываемое процессом вытекания ртути из капилляра, также приводит к перемешиванию раствора и возникновению максимумов второго рода. На неподвижных твердых электродах могут возникать максимумы третьего рода, которые связаны с повышенной скоростью наложения напряжения на РКЭ. [c.213]

Электроды можно классифицировать по роду и по назначению. Согласно электрохимическим реакциям, протекающим на поверхности раздела металл — раствор, различают электроды первого, второго и третьего рода, [c.57]

В электродах первого, второго и третьего рода одним из компонентов восстановленной формы выступает металл электрода. [c.15]

Электроды первого, второго и третьего рода [c.158]

В заключение следует упомянуть об электродах третьего рода. По предложению Глесстона, электродами третьего рода называют довольно редко встречающиеся системы, состоящие из металла Ме, покрытого труднорастворимой солью этого металла Ме Х, при наличии более растворимой соли второго металла Ме" и с тем же анионом (Ме"Х ), погруженные в раствор, содержащий хорощо растворимую соль второго металла (Ме"Х"). [c.164]

К электродам третьего рода, как и к электродам второго рода, относятся электроды, потенциал которых косвенно связан с активностью представляющего интерес вещества. Однако эта связь осуществляется через два или большее число равновесий. Примером электрода третьего рода служит оксалатный электрод [c.113]

Электроды с кристаллическими мембранами можно разделить на группы, руководствуясь теми же принципами, что и при классификации электродных потенциалов на электроды первого, второго и третьего рода. Электрод с кристаллической мембраной первого рода реагирует на тот ион, который участвует в переносе заряда через мембрану. У электродов второго рода ион, ответственный за перенос заряда, связан с определяемым ионом химическим равновесием. В электродах третьего рода определяемый ион и ион, участвующий в переносе заряда, связаны двойным химическим равновесием. Константами этих равновесий обычно являются произведения растворимости соединений, образующих мембрану. [c.193]

При титровании по методу осаждения применяют электроды, реагирующие на изменение концентрации (активности) катионов или анионов, образующих малорастворимые соединения. Используемые электроды могут относиться к электродам первого, второго или (что встречается редко) третьего рода. В последнее время в осадительном титровании нашли применение ионоселективные электроды. [c.239]

Наконец, колебания третьего рода получаются тогда, когда амплитуда колебаний потенциала на электродах дуги настолько велика, что во вторую половину периода вновь происходит зажигание дуги с обратным направлением тока. Колебания третьего рода применяются, когда надо иметь мощные колебания колебания первого рода, — когда надо иметь по возможности чистые синусоидальные колебания. [c.531]

Для определения концентрации катионов металла применяются металлические и амальгамные электроды [2, гл. 7 3, дополн. 106]. Равновесная концентрация катионов может быть найдена также с помощью электродов второго и третьего рода, а также стеклянных электродов с металлической функцией [2, гл. 7 107]. Перспективно применение ионселективных электродов, представляющих собой мембранные электроды из жидких и твердых ионитов и монокристаллов [105]. Стеклянный электрод с водородной функцией позволяет определять активность ионов водорода. [c.60]

Электроды второго и третьего рода [c.52]

Во втором случае выполняют все перечисленные операции, проверяют комплектность внутреннего оборудования, размеры отдельных узлов и возможность их установки внутри корпуса. В третьем случае, кроме контроля комплектности поставки, необходимо проверять возможность соединения и сборки деталей, правильность маркировки, подготовки кромок под сварку, правильность различного рода вырезов, соответствие присланных электродов условиям сварки при монтаже, возможность монтажа на данной строительной площадке, контроля качества сварки в данных условиях. [c.121]

В свою очередь, системы с химической реакцией могут быть разделены на три подкласса. В системах первого подкласса различные электрохимические реакции на электродах протекают только в результате различий в физико-химических свойствах проводников первого рода (простые системы), в системах второго подкласса — только благодаря различию в свойствах проводников второго рода, в системах третьего подкласса — из-за различий свойств проводников как первого, так и второго рода. [c.21]

При измерении сопротивления проводников первого рода в качестве источника напряжения используется обычно батарея постоянного тока, а в качестве нуль-инструмента — гальванометр постоянного тока. Но для растворов электролитов пользоваться постоянным током в мостовой схеме нельзя, так как он вызывает химические и концентрационные изменения на границе раствора электролита с поверхностью электродов, ПОДВОДЯЩ.ИХ ток, в результате этого сопротивление проводника может заметно изменяться в процессе измерения. Поэтому в случае проводников второго рода в мостовых схемах применяют переменный ток (используя мост Кольрауша). Источником переменного напряжения обычно служит ламповый генератор, а нуль-инструментом—низкоомный телефон или осциллограф. Если измерения ведут на низких частотах (на частоте технического тока 50 гц), то в качестве нуль-инструмента можно использовать вибрационный гальванометр (описание см. в ч. II). Часто два известных переменных сопротивления R и R2) заменяют проволокой равномерного сечения, натянутой на линейку АВ с делениями от О до 100 см (рис. 57). Такая линейка с проволокой называется реохордом. Скользящий по проволоке подвижной контакт С делит ее на две части АС и СВ (два плеча). В качестве третьего известного сопротивления служит магазин сопротивлений. [c.168]

Согласно этим положениям нельзя считать вполне строгой приведенную ранее классификацию электродов, что вытекает из следующих соображений. Во-первых, электроды второго и третьего рода фактически имеют общую электрохимическую основу во-вторых, такая классификация не охватывает находящиеся в равновесии с редокс системой индифферентные электроды, ко- торые следовало бы причислить к электродам первого рода. На самом деле между ними и активными электродами (Нд4, Ag и др.) нет принципиального различия. Единственно, чем они отличаются, это то, что во втором случае восстановленная форма редокс пары является твердой фазой (сам электрод) с постоянной активностью, а в первом - обе формы находятся в растворенном виде и их активности могут одновременно менять- [c.33]

При определении анионов можно также использовать электроды второго и третьего рода. К электродам второго рода от-лоситс , например, описанный выше каломельный электрод. (Как было указано, его можно применять для измерения концентрации ионов С1 в растворе, а следовательно, и в качестве индикаторного в осадительном титровании для реакций, про-текаюших с участием этих ионов. [c.313]

Ввиду того что соли двух- и четырехвалентного свинца в растворе серной кислоты малорастворимы, отрицательный электрод является электродом второго рода, а положительный — третьего рода. При работе элемента на его электродах протекают окислительно-восстановительные процессы, в которых участвуют молекулы серной кислоты. На положительном электроде идет взаимодействие диоксида свинца с серной кислотой, в результате чего четырехвалентный свинец восстанавливается до двухвалентного и образуется сульфат свинца. На отрицательном электроде окисляется металлический свинец и тоже образуется сульфат PbS04. [c.249]

Накопленные к настоящему времени в литературе по этим вопросам данные связаны в основном со следующими четырьмя проблемами 1) влияние адсорбции ПАОВ в условиях нестационарной диффузии на протекающие с его участием электрохимические процессы (адсорбционные предшествующие и последующие волны) 2) влияние адсорбции электрохимически инактивного ПАОВ на диффузионные процессы у твердого электрода в стационарных условиях 3) влияние адсорбции не участвующих в электродном процессе ПАОВ на скорость конвективных потоков у поверхности жидкого электрода в условиях, когда причина возникновения конвекции не связана с адсорбцией ПАОВ (полярографические максимумы первого и второго рода) 4) возникновение в определенных условиях при адсорбции ПАОВ спонтанных тангенциальных движений поверхности жидкого электрода (полярографические максимумы третьего рода). [c.124]

Электроды третьего рода представляют собой металлы, которые находятся в равновесии с раствором, насыщенном двумя малорастворимыми электролитами с одним общим анионом и катионами, один из которых является ионом металла электрода, а второй — посторонним, находящимся в избытке например, Hg-электрод в растворе, содержащем осадок Hg2 204 и СаС204 и избыток Са Протекающая на электроде электрохимическая реакция выражается уравнением [c.57]

Помимо классификации относительно знака заряда потенциало-пределяющего иона, электроды в зависимости от их устройства подразделяют на электроды первого, второго и третьего рода. Электроды первого рода — это металлические или газовые электроды, погруженные в раствор своих ионов и обратимые по отношению к этим ионам (металла, водорода, хлора и т. п.). [c.14]

Наконец, в-третьих, существуют равновесия, положение которых одновременно зависит и от потенциала электрода, и от рН-раствора. Такое равновесие устанавливается на окис-но-металличеоких электродах второго рода. [c.96]

Электроды второго рода обладают высокой стабильностью потенциалов и применяются в качестве электродов сравнения Электроды третьего рода (редоксэлектроды) характеризуются тем что все участники электродной реакции находятся в растворе Применяемый в них инертный металл слу жит лишь резервуаром электронов и непосредственного участия в электродном процессе не принимает Например электродом третьего рода является электрод Fe + Fe " " Pt состоящий из платиновой пластинки находящейся в растворе содержащем ио ны железа различной валентности (например раствор РеСЬ и РеС1з) Платиновая пластинка приобретает определенный потен циал вследствие того что ионы железа различной валентности превращаются друг в друга отдавая ей излишние электроны или приобретая от нее недостающие [c.240]

Класс 3- Обратимые металл в равновесии с двумя малорастворимыми солями с общим анионом (илн растворимым комплексом иона второго металла) и избытком второго катиойа, например, РЬ оксалат РЬ оксалат Са Са (электроды третьего рода). [c.391]

Ион-селективные электроды (ИСЭ) — полуэлементы, состоящие из яон-селективной мембраны (т. е. селективной межфазной границы), внутренне-го раствора и внутреннего электрода сравнения (стандартная конструкция) (рис. 7.3-5) или нончзелеюгивной мембраны я твердофазного контакта (твердотельный электрод). Такой электрод позволяет селективно определять активности одних ионов в пржутствни других анализируемый раствор обычно является водньш. Этн электроды отличаются от окислительно-восстановительных электродов (электродов нулевого, первого, второго н третьего рода), хотя они часто содержат электрод второго рода в качестве внутреннего электрода сравнения. [c.397]

Причину этого следует искать в совместном дейст,вии таких параметров, как соотношение компонентов в сплаве Рфея, количественный состав смеси и температура спекания. Так, I незадолго перед достижением температуры спекания (700° С) элект роды первой группы в противоположность электродам второй и третьей групп самопроизвольно разогреваются, [c.114]

Эги уравнения отличаются друг от друга знаками перед вторым н третьим членами правой части. С увеличением активности конов гидроксония потенциал водородного электрода смещается в сторону более электроположительных значений, что характерно для всех электродов первого рода, обратимых относительно катиона. С увеличением же активности ионов хлора потенциал хлорного электрода смещается в более электроотрицательную сторону, что свойственно всем электродам первого рода, обратимым относительно анионов. С увеличением давлен1 я потенциал электродов, обратимых относительно катиона, будет сдвигаться в электроотрицательную сторону, а электродов, обратимых относительно аниона,— в электроположительную. [c.152]