Форма полярографических волн органических веществ

Так как максимумы искажают форму полярографических кривых, то их желательно устранить с помощью поверхностноактивных веществ. В практической полярографии для этой цели чаще всего применяют желатину, однако подобное же действие оказывают и другие высокомолекулярные органические вещества, как, например, различные кислоты и спирты, красители, терпены, стероиды, алкалоиды, катионные, анионные и нейтральные смачивающие вещества (известные иод фирменными названиями ЛЕО, Тритон и т. д.), производные целлюлозы, а также коллоиды агар-агар, гуммиарабик, клей, протеины и т. д. В органических растворителях максимумы на волнах можно подавить элементарной серой и серусодержащими циклическими соединениями [28]. При добавлении этих веществ к полярографируемому раствору максимумы на полярограммах понижаются, а при достаточно большой концентрации адсорбируемого вещества совершенно подавляются (рис. 207, 208). Вещества, находящиеся в растворе в менее дисперсном состоянии, чем коллоиды, т. е. в виде грубых суспензии или эмульсии, не оказывают влияния на высоту полярографического максимума. [c.407]

Повышенное содержание органических веществ оказывает неблагоприятное влияние на форму полярографической волны, сокращает верхний участок кривой и не дает возможности точно измерить высоту волны. Поэтому нельзя полярографически определять нитраты в пробах сточных или сильно загрязненных природных вод, содержащих большие количества органических веществ. [c.143]

Волны и пики на вольтамперограммах обычно отличаются по форме от кривых, которые описываются соответствующими теоретическими уравнениями. Искажения могут быть вызваны присутствием в растворе электроактивных примесей и другими причинами. К последним относят ток заряжения, адсорбцию определяемых компонентов, продуктов электрохимической реакции и присутствующих в растворе органических веществ на поверхности, электрода, эффекты двойного слоя, полярографические максимумы, осложнения электродных процессов в результате протекания химических реакций, омическое падение напряжения и др. [c.438]

Форма полярографической волны органических веществ, в частности появление максимумов, также зависит от природы растворителя. Это связано, как показали А. Н. Фрумкин и И. П. Твердовский , с изменением электрокапиллярной кривой ртути в зависимости от состава растворителя (и фона). [c.413]

Форма полярографических волн органических веществ [c.414]

Таким образом, влияние состава и концентрации фона проявляется при полярографических исследованиях как неорганических ионов, так и органических соединений неионного типа, а также веществ, которые могут образовывать комплексы с компонентами фона. Кроме того, фон может влиять и на состояние деполяризатора в растворе. Так, молекулы акролеина в растворах с рН 8 претерпевают полимеризацию, превращаясь в невосстанавливаемую форму, в связи с чем полярографическая волна акролеина может быть получена только в кислых или нейтральных растворах. Второй пример диффузионный ток не- которых карбонильных соединений, особенно в спиртовых сре- [c.15]

Адсорбция органических поверхностно-активных веществ, меняя вели-.чину и знак ф -потенциала, естественно, может существенно влиять на скорость электрохимической реакции., Однако изучение торможения поверхностно-активными веществами реакций восстановления различных катионов началось только в последние несколько лет. До этого при полярографических исследованиях хотя и сталкивались с явлением торможения реакции, но упоминание об этом эффекте не сопровождалось определенным представлением о торможении эффект обозначался как ухудшение формы волны , полное исчезновение волны и обычно предостерегали против неосторожного применения веществ, подавляющих полярографический максимум. [c.640]

Процесс восстановления органических веществ на электроде зависит от ряда факторов, главным из которых является концентрация водородных ионов в растворе. Кроме того, процесс восстановления часто идет по стадиям, что приводит к появлению нескольких волн на полярографических кривых. Восстановление органических веществ в большинстве случаев является необратимым процессом, и этим можно отчасти объяснить своеобразную форму получаемых полярографических кривых. [c.147]

Электродный процесс включает ряд стадий в простейшем случае это подача деполяризатора к электроду, собственно электрохимическая реакция — перенос электронов, отвод продуктов реакции от поверхности электрода. Электродные процессы с участием органических веществ обычно включают также химические стадии — чаще всего протонизацию, а также другие химические реакции, протекающие как до, так и после собственно электрохимической стадии. На отдельные стадии электродного процесса существенное влияние оказывают адсорбционные явления на границе электрод —раствор, а также строение двойного электрического слоя, возникающего на этой границе. В этой главе рассматривается кинетика отдельных стадий электродного процесса, которые оказывают влияние на его общую скорость. Последнее находит свое отражение в высоте, форме и положении по отношению к оси потенциалов полярографической волны. [c.14]

Полярографические максимумы появляются при анализе многих органических соединений. Уменьшение концентрации электроактивных частиц часто подавляет эти максимумы. Необходимо, если это возможно, избегать добавления подавляющих максимумы веществ, например свежеприготовленного 0,002 0,01 %-ного раствора желатины, так как они могут уменьшить наклон волны, исказить ее форму и уменьшить диффузионный ток. [c.362]

Полярографические максимумы. Часто по мере увеличения прилагаемой э. д. с. сила тока вначале растет, а затем после разряда иона не остается постоянной, а падает, образуя на кривой максимум. Такой максимум может иметь форму незначительного горба или очень острого пика, высота которого превосходит высоту истинной волны в два и более раза. Это явление полностью не исследовано, хотя, по-видимому, оно связано с адсорбцией растворенных веществ на поверхности ртути. Максимум можно устранить почти нацело прибавлением небольших количеств некоторых органических соединений. Для этой цели особенно пригодна желатина, хотя иногда можно применять декстрозу и различные красители, например метиловый красный. На рис. 62 показаны полярограммы, полученные с 0,001 М [c.87]

В большинстве описанных выше случаев рассматривалось ускорение или торможение электрохимических процессов с участием неорганических деполяризаторов [9—32, 34—38, 41—51, 56—62, 70, 72—78, 98—106]. Меньше внимания было уделено влиянию поверхностноактивных веществ на электродные процессы с участием органических деполяризаторов. И в этом случае присутствие адсорбирующихся веществ влияет на число волн и их форму, на потенциалы полуволны и механизм обратимых и, особенно, необратимых процессов. Например, ингибирующее влияние эозина на полярографическое восстановление некоторых хиионов было описано в работе Визнера 18]. Эозин снижает предельный ток обратимой катодной волны хинона, не влияя на потенциал полуволны. При более отрицательных потенциалах наблюдается дополнительная волна, соответствующая заторможенному восстановлению хинона на новерхности электрода, покрытой адсорбировавшимся веществом. При необратимом восстановлении могут иметь место оба вида торможения, как обусловленного образованием иленки, так и изменением %-потеициала (в случае поверхностноактивных веществ ионного типа). Подобные факты описаны в ряде работ 1111—114]. В частности, отмечался значительный эффект тетраалкиламмониевых солей, которые часто применяются в качестве фона при исследоваиии органических деполяризаторов при этом влияние оказывают и концентрация, и размер тетраалкиламмониевых ионов. Так как полярографические данные (особенно значения потенциалов полуволн) часто используются для устаиовле- [c.311]

Повышенное содержание органических веществ влияет на форму полярографической волны, сокращая верхний участок кривой. Поэтому полярографически нельзя определять нитраты в пробах сточных вод, содержащих большие количества органических веществ. Пробы, имеющие щелочную или сильнокислую реакцию, перед анализом необходилю нейтрализовать 1N раствором NaOH или НС1 по метиловому оранжевому. Присутствие последнего определению не мешает. При расчете следует учитывать изменение объема пробы. Во избежание ошибок необходимо точно измерять раствор фона и пробы. [c.387]

Большая часть разработанных методов- анализа основана на окислительной способности пероксидных-соединений и физико-химических характеристиках груп пы - 00-. При выборе оптимальног метода анализа органических пероксидных соединений следует предварительно изучить свойства и других компонентов смеси, поскольку возможно присутствие других окислителей или веществ, восстанавливающих окисл нные пероксидны ми соединениями формы аналитических реагентов, а также наложение спектральных полос поглощения полярографических волн и т.п. на соответствующие физико-хицические характеристики пероксидных соединений. [c.11]

Гейровский и Илькович [69] очень способствовали развитию полярографии, раскрыв значение полярографической волны и предложив в качестве характеристики реагирующего вещества пользоваться потенциалом полуволны. Этот потенциал не зависит от концентрации реагирующего вещества, периода кап ия ж чувствительности гальванометра. Кроме того, он находится в тесной связи с потенциалами, получаемыми потенциометрически, как это будет показано ниже. Однако следует отметить, что потенциал полуволны лишь в том случае действительно обладает этими свойствами, когда реакция, происходящая на капельном ртутном электроде, обратима, а полярографическая волна имеет точную симметричную S-образную форму. Часто в органических реакциях такие условия не соблюдаются и потенциал полуволны оказывается такой же неустойчивой характеристикой, как и потенциал, находимый при помощи касательной. [c.499]