Растворитель при галоидировании

Сравнительная трудность проведения этого процесса означает, что требуется не только какой-либо внешний агент (дополнительная молекула галоида или растворитель) для помощи в достижении переходного состояния, но и значительное участие ароматического кольца п его заместителей. Следовательно, реакция бромирования и в меньшей степени реакция хлорирования являются хорошо выраженными избирательными реакциями, они дают почти исключительно о-п-ориентацию в толуоле со слабо-идущей атакой в ж-положение. Поэтому галоидирование является весьма чувствительной реакцией для изучения влияния заместителей на активность ароматического кольца. Подобные данные [272] суммированы в табл. 13. [c.447]

Применяя экстракцию органическими растворителями, достигают полного извлечения масла таким способом целесообразно перерабатывать даже бедные жирами семена и отходы, напри.мер зерновые и кукурузные зародыши. С 1855 г. во Франции для экстракции масла пользовались очень вредным сероуглеродом. Впоследствии стали применять бензин, бензол, галоидированные углеводороды, например четыреххлористый углерод или дихлорэтан. Необходимым условием экстракции является тщательная очистка растворителей, так как даже незначительная примесь с неприятны.м запахом портит вкус и запах масла. [c.399]

Кинетика галоидирования в гетерогенной системе (или жидкой фазе) может быть описана уравнениями высшего или дробного порядков благодаря возможности образования в результате реакции комплексных ионов или молекулярных ассоциаций. Так, присоединение НС к алкенам в неполярных растворителях описывается уравнением первого порядка (по алкену) и третьего порядка (по НС1). [c.265]

Галоидированные асфальтены даже внешне очень отличаются от исходных. Исходные асфальтены имеют темно-коричневый цвет и легко растворяются в бензоле, нитробензоле и четыреххлористом углероде, а продукты галоидирования — черного цвета, блестящие и нерастворимые в названных растворителях. [c.147]

Растворимость. Как известно, полиамиды растворяются в основном в полярных растворителях, таких как минеральные кислоты, фенолы, амиды, спирты, галоидированные спирты и т. п. [c.406]

Конденсация масел с галоидирован-ными парафинами, имеющими длинные углеродные цепи температура ниже температуры разложения масла реакцию желательно проводить в отсутствии (кислорода присутствие хлористого водорода дает лучший цвет и лучшие выходы полученное масло имеет повышенную устойчивость против окисления, улучшенные смазочные свойства и индекс вязкости смазочное масло можно с помощью селективных растворителей разделить на бедную и богатую парафином части, первая, менее ценная часть, может быть улучшена [c.424]

Гидрирование и озонирование там, где это возможно, удобнее всего проводить в одном и том же растворителе. Совершенно ясно, что если растворитель, применяемый при озонировании галоидирован, то перед восстановлением его необходимо удалить [c.489]

Аценафтен легко хлорируется и бромируется уже при обычной температуре в органических растворителях. Наиболее уязвимыми являются положения 4 и 5. После вступления атома галоида в положение 4 одного из шестичленных колец второе кольцо легко присоединяет четыре атома галоида с одновременным замещением в нятичленном кольце. Таким образом, галоидирование аценафтена двумя или больше молекулами хлора или брома ведет к образованию продуктов присоединения и замещения в ароматическом ядре и в пятичленном кольце. [c.58]

В отдельных статьях сборника освещены следующие вопросы формы воды, серы и азота в углях состав и происхождение минеральных веществ угля действие растворителей на угли химическое строение углей по данным реакций восстановления, окисления, гидролиза и галоидирования предварительная обработка углей перед коксованием. [c.4]

Промышленным путем модификации бутилкаучука с целью улучшения и расширения его эксплуатационных свойств преимущественно является реакция галоидирования. В различных странах от 1/4 до 3/4 общего производства бутилкаучука приходится на хлор- и/или бромбутилкаучук. Можно использовать ряд способов галогенирования бутилкаучука в растворе, расплаве, дисперсии, в твердой фазе, однако в промышленности ргспользуют лишь первый способ. Растворитель не должен вступать в химическое взаимодействие с гало-генирующим агентом, чаще всего процесс осуществляют в четыреххлористом углероде или углеводородах. [c.337]

Имеется много специальных растворителей, являющихся большей частью смесями и известных потребителям под различными наименованиями. Растворяющая способность зависит от полярности растворителя. К неполярным растворителям относятся алифатические углеводороды, сильно полярными являются спирты и кетоны, а также сложные эфиры, слабо полярными—галоидированные углеводороды и большинство ароматических и гидроароматических углеводородов. [c.453]

Для выделения продуктов реакции из реакционной массы применяют различные способы отгонку растворителя (если хлорирование проводилось с применением растворителя) прямое фильтрование (если продукт галоидирования выпадает в осадок) фракционную разгонку отгонку хлорпроизводных с водяным паром и др. [c.235]

Способ производства растворов полиамидов, получаемых по заявке I. 68824 1Ус/396, отличающийся тем, что применяемые в качестве растворителя трижды галоидированные спирты или галоидированные альдегидгидраты смешивают с водой. [c.131]

Как уже упоминалось, фторопласт-4 отличается исключительной химической инертностью. Он взаимодействует только с расплавленным натрием (при высокой температуре), элементарным фтором и трехфтористым хлором. Фторопласт-4 испытывали во многих кипящих растворителях, включая галоидированные углеводороды, кетоны, эфиры, спирты при этом не наблюдалось ни набухания, ни изменения веса. Полимер не изменяет свойств и при кипячении в царской водке и фтористоводородной кислоте он также стоек к действию щелочей любой концентрации и галоидов. Только недавно было найдено, что высококипящие фторуглероды растворяют полимер при температуре более низкой, чем температура плавления его кристаллической фазы. [c.120]

Четыреххлористый углерод (температура кипения 76,5°) широко применяют как растворитель для различных органических продуктов. Кроме To.ro, его в больших количествах употребляют для чистки текстильных товаров в прачечных и предприятиях химической чистки (азордин). Химически чистый четыреххлористый углерод (серетин) применяют для борьбы с глистами (щуром) у человека и овец. В качестве растворителя четыреххлористый углерод неуклонно вытесняется три-хлорэтиленом и перхлорэтиленом. Его применяют также как инертны.й растворитель при реакциях галоидирования, сульфохлорирования и т. д. До настоящего времени его получают также по старому непрямому способу взаимодействием хлора с сероуглеродом в присутствии иода или хлористой серы в качестве катализатора [167]. [c.210]

Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой ЗпС1 , изучена Пеппером [120] он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно ЗпС1 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. Возможно, однако, что нри проведении реакции в таких галоидированных растворителях растворитель является сокатализатором при инициировании, например [c.158]

Условия реакции. Галоидирование замещением в газовой фазе осуществить довольно сложно из-за трудностей отвода тепла (выделяется около 23—27 ккал при замещении одного атома водорода). Поэтому процесс проводят обычно с большим избытком углеводорода. С другой стороны, в газовой фазе при высокой температуре или боль-шом времени контакта интенсивно протекают побочные реакции с выделением НС1 и продуктов разложения олефинов. Олефины также образуются из полигалоидных соединений. Эти вторичные реакции можно частично устранить, разбавляя реакционную смесь парами воды, H l или N2 или проводя процесс в жидкой фазе в инертном по отношению к галоиду растворителе ( I4, H I3, S ). [c.266]

Тетрахлорэтилен является превосходным растворителем и по сравнению с другими галоидированными углеводородами характеризуется меньшей реакционной способностью. Он реагирует с концентрированной серной и аэотной кислотами. При хранении в тех же УСЛОВИЯХ, которые указаны для хлороформа, он окисляется до фосгена и трихлоруксусной кислоты [146]. Бейли [145] показал, что этиловый спирт, этиловый эфир и тимол МОГУТ быть испольэованы для замедления процесса окисления, причем эффективность действия каждого иэ этих веществ возрастает в указанной последовательности. При хранении тетрахлерэтилена в сосуде иэ темного [c.405]

При взаимодействии окиси этилена с хлорным железом лучшими растворителями являются галоидированные углеводороды . Процесс ведется при температуре от О до —10 °С в атмосфере азота. Получающийся после гидролиза продукт содержит в основном смесь хлоргидринов, выход которых составляет до 92%. Вероятно, процесс протекает через внутреннюю полимеризацию по следующей схеме [c.101]

Бромирование пропана при повышенных температурах описал Snelling который пре-дложил пропускать газовую омесь после реакции через инертный растворитель для того, чтобы удалить галоидированные продукты. [c.782]

Среди многообразных процессов химической переработки газообразных углеводородов в ценные химические продукты одно из важных мест принадлежит реакциям галоидирования, главным образом хлорирования, и нитрования этих углеводородов. Получаемые по этим реакциям продукты имеют самостоятельное значение в технике, сельском хозяйстве и в быту, а также служат полупродуктами для многих органических синтезов. Так, хлорнроизводные углеводородов используются как растворители, хладоагенты и ядохимикаты, а кроме того, например, хлористый этил служит исходным полупродуктом для производства тетраэтилсвинца, хлорпропзводные метана применяются в синтезе кремнийорганических соединений, из хлористых бутилов и хлористых амилов получаются с высокими выходами соответствующие алифатические спирты, аммонолиз хлористых алкилов позволяет получать различные амины и т. д. [c.277]

Особым типом метилсиликоновых продуктов является гель (К/81=2), растворимый в ароматических и галоидированных растворителях при расткрании получается вязкое масло, которое со временем снова желатинизируется. Метилсиликоновый гель отечественного происхождения применяется в Чехословакии для предохранения от распространения вибраций. Об обладает ценным преимуществом, заключающимся в том, что его свойства не изменяются в широком интервале температур и что он совершенно индифферентен к большинству конструктивных материалов. Гель применяют в пьезоэлектрических звукоснимателях. Хорошие результаты дает также использование его в качестве заливочного материала для тороидов из магнитного материала с прямоугольной гистерезисной петлей тороиды очень чувствительны и поэтому их укладывают в защитные футляры, а промежутки заливают подходящим материалом, который амортизирует толчки и в то же время является хорошим теплоизоляционным материалом в сравнительно широком интервале температур. Метилсиликоновые гели служат также в качестве пропиточного гидрофобизирующего и изоляционного материала в производстве керамических зажигательных свечей. [c.339]

Комплексообразующими агентами, могут служить простые эфиры, третичные амины, сложные эфиры, кетоны и нитроароматические соединения. Особенно эффективными комппексообразующими агепта ми являются диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, триэтиламин и этилацетат. Минимальное молярное соотношение комплексообразующего агента и металлоорганического соединения, которое обычно используют, равно 1 1. Комплексообразователь может быть добавлен вместе с металлоорганическим соединением, соединением переходного металла или с раствором мономера. Комплексообразователи типа диэтилового эфира или тетрагидрофурана могут быть использованы в качестве основного компонента инертного растворителя, применяемого в качестве реакционной среды. Особенно хороших результатов достигают, если в качестве реакционных сред берут алифатические углеводороды типа гептана и гексана, ароматические углеводороды, например толуол, и галоидированные алифатические углеводороды типа метиленхлорпда и этиленхлорида. [c.157]

Политрифторхлорэтилен значительно более легко растворяется и набухает в органических соединениях, чем политетрафторэтилен. Это обеспечивает возможность использования полимера в пластифицированном виде и в виде растворов. В качестве растворителей, пластификаторов и веществ, вызывающих набухание полимера, можно использовать различные фтор- и фторхлор-органические соединения, в том числе низкомолекулярные полимеры трифторхлорэтилена, галоидированные циклические и нециклические простые эфиры, гидроароматические кислородсодержащие и гетероциклические азотсодержащие соединения, углеводороды и их производные ряда терпенов [1104, 1133 1140] и т. п. [c.404]

В связи с плохой растворимостью полиэтилентерефталата продолжались работы по подбору новых растворителей. Оказалось, что при 170° С можно приготовить растворы полиэтилентерефталата в метиловых или этиловых эфирах толуиловых кис-лотЗ 82, а при 1 10°С — в пирроле . Полиэтилентерефталат растворяется в расплавленном диметилсульфоне смеси дифтор-и трифторуксусных кислот с алифатическими галоидированными углеводородами2 . Коллоидные 4,5%-ные растворы полиэтилентерефталата можно получить методом конденсационного осаждения из истинных растворов в глицерине и диметилформамиде. Устойчивость коллоидного золя полиэтилентерефталата исчисляется несколькими неделями. Изоэлектрическое состояние наступает при рП 3,8 . Исследование явления коацервации в системе полиэтилентерефталат — фенол — тетрахлорэтан н-гептан для нефракционированного образца с 22 200 проводили путем измерения объема нижней фазы как функции добавленного н-гептана к 6%-ному раствору полимера в смеси фенола и тетрахлорэтана при 25, 35, 60 и 80° С. Оказалось, что объем вновь образованной фазы может резко возрастать при добавлении нерастворителя (коацервация) и монотонно изменяться (расслаивание) [c.242]

При отсутствии обычных катализаторов возможна поляризация органической молекулы и хлора и при невысокой температуре под влиянием растворителя. Из растворителей серная кислота обладает наиболее сильным поляризующим действием. Доказана возможность получения хлорбензола и дихлорбенз )ла при обработке хлором бензола в присутствии небольшого количества серной кчсо. оты (90%-ной), причем скорость хлорирования даже при низкой температуре оказывается не ниже наблюдаемой при участии в реакции хлорного железа или хлористого алюминия. Понижение температуры ниже 0° благоприятствует в этом случае образованию продуктов присоединения хлора Патентная литература содержит довольно много примеров галоидирования (хлором, бромо.м) ма.. о реакционного антрахинона и его замещенных, а также индиго о в среде серной кислоты (моногидрата или олеума), причем чаще всего хлорирование ведется в г.ри-сутстБии катализатора Замещение хлором атома водорода бензола (частично вместе с нитрованием) удалось осуществить и в присутствии азотной кислоты ". [c.217]

Среди многочисленных растворителей, в которых испытывалось галоидирование производных антрахинона и полициклических кетоновых красителей, можно назвать ледяную уксусную кислоту органические не смешивающиеся с водой растворители алкилсерные кислоты (А1к080зН) 2 , расплавленный фталевый ангидрид [c.242]

Наконец, на скорость и направление реакции оказывает влияние и растворитель. Он неспецифически сольватирует исходные молекулы и переходные комплексы или может образовывать с исходными молекулами и переходными комплексами специфические химические связи (например, водородные). Если сольватация или способность к образованию таких связей в переходном комплексе выражена сильнее, чем в исходных молекулах, то данный растворитель ускоряет реакцию если же образование подобных связей в исходных молекулах энергетически более выгодно, чем в реакционном комплексе, то растворитель замедляет реакцию. Эти эффекты могут оказаться настолько сильными, что возможно даже изменение направления реакции поэтому данные, полученные в одном растворителе, нельзя непосредственно переносить на другой растворитель. Кроме того, растворитель может конкурировать с реагентом в процессе реакции. Случаи, когда реакции в разных растворителях протекают в различных направлениях, известны. Например, при галоидировании пиримидиновых оснований в безводном растворителе происходит замещение водородного атома в положении 5 гетероцикла в присутствии воды эта реакция идет по пути присоединения брома и оксигруппы по С-5 и С-6 двойной связи (подробнее см. стр. 330 сл.). Влияние всех этих факторов необходимо учитывать при попытках оценивать реакционную способность соединений. [c.204]

Полинуклеотиды. Вследствие плохой растворимости полинуклеотидов в малополярных растворителях их галоидирование в среде, не содержащей воды, не получило широкого распространения. Трудностей, связанных с малой растворимостью, до некоторой степени удается избежать путем использования тетраалкиламмо-ниевых солей полинуклеотидов, содержащих длинные алкильные радикалы. Так, при использовании растворов триметилгексадецил-аммониевых (цетавлоновых) солей ДНК рибосомальной и транспортной РНК в безводном диметилформамиде удалось провести бромирование этих полинуклеотидов бромом. [c.318]

Для улучшения общих свойств кумароновых смол их обрабатывают растворителями, например ацетоном, спиртом, галоидированными углеводородами. При этом удаляются примеси нафты и повышается температура размягчения. Смолу отверждают, беспрерывно 3—5 час. продувая через нее мелкораспределенную сильную [c.220]

В качестве объектов исследования они взяли ряд 2-алкил-фенолов (6 вева,еств) [270], алкил-, арил-, алкоксифенолов (76 веществ) [271] и галоидированных, а также алкилзамещен-ных галоидированных фенолов (60 соединений) [272]. Все. исследование проведено с использованием двух систем растворителей неводной (циклогексан—уксусная кислота, 93 7 (система I)) и водной (10%-ная уксусная кислота (система II)). [c.36]

Проведены облучения рентгеновскими лучами ряда галои-дированных ароматических соединений 1,1-быс-(п-метилфе-нил) -2,2,2-трихлорэтана, 1,1 -бис- (3,4-диметилфенил) -2,2,2-три-хлорэтана, 1,1-бис-(/г-хлорфенил)-2-хлорэтилена и п-дихлорбен-зола — в насыщенных воздухом растворах в спирте и ацетоне [М68—М70, М72]. Результаты аналогичны тем, которые получены при облучении галоидированных соединений алифатического ряда (см. стр. 120). Во всех случаях образуется хлористый водород с выходом, пропорциональным дозе, причем в ацетоне его значение приблизительно на 20% ниже, чем в спирте. Введение в органические растворы воды (до 25%) не оказывает никакого влияния на выход. Из этого можно вывести заключение, что свободные радикалы, образующиеся из молекул воды, вступая во взаимодействие с растворителем, дают те же реакционноспособные продукты, которые образуются непосредственно из растворителя. Вполне возможно, что свободные радикалы, возникающие из воды, реагируют с растворенным веществом так же, как и свободные радикалы, образующиеся из растворителя. При низких концентрациях растворов выход пропорционален концентрации растворенного вещества. Он растет с увеличением числа связей С—С1 и снижается с повышением прочности этих связей [М2]. [c.165]