Некоторые производные циклопентадиена

Циклопентен — жидкость с температурой кипения 44° циклопентадиен — жидкость с температурой кипения 41°. Как цикло-пентену, так и циклопентадиену присущи реакции, отвечающие двойной связи. Циклопентадиен легко полимеризуется с образованием каучукоподобной массы. Некоторые производные цикло-пентена интересны с биологической точки зрения, являясь стимуляторами роста растений (ауксины). [c.97]

Имеются некоторые классы углеводородов, в которых водород способен непосредственно замещаться на натрий при действии металла или неорганических соединений натрия (например, амида натрия). Сюда относятся ацетилен и его производные, циклопентадиен, флуорен, инден, дифенилметан, трифенилметан и некоторые гетероциклические соединения. В качестве среды применяют жидкий аммиак, органические соединения разных классов (ароматические углеводороды, простые эфиры, тетрагидрофуран). [c.403]

Наиболее удобным способом получения некоторых металлоорганических соединений является реакция алкильных производных металлов с такими кислыми углеводородами, как ацетилен и циклопентадиен [c.379]

Хотя использование медиаторов действительно дает явные преимущества, при введении его в раствор образца приходится сталкиваться с некоторыми сложностями. Практичнее было бы прочно поставить медиатор на якорь на поверхности электрода так, чтобы он оставался электрохимически активным и мог реагировать с восстановленным ферментом. На сегодняшний день одним из лучших классов медиаторных соединений являются ферроцен (г -бис(циклопентадиенил)железо) и его производные [c.214]

Также, но несколько в более мягких условиях, с виниловыми эфирами различных кислот реагируют и 1,2,3,4,5-пентахлор-циклопентадиен, 1,2,3,4-тетрахлор-5,5-дифторциклопентадиен и гексабромциклопентадиен [247]. Осторожным омылением этих эфиров в присутствии минеральных кислот с хорошими выходами могут быть получены соответствующие спирты, некоторые производные которых предложены для применения в качестве гербицидов и фунгицидов [115, 247]. [c.23]

Наличие хиноидности некоторых производных п-оксиазобензола, например (V), доказывается их способностью вступать в реакцию Дильса-Альдера с циклопентадиеном [c.495]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

При гидрировании ненасыщенных трех-, четырех- и пятичленных алициклических углеводородов и их производных легко происходит полное насыщение циклов. Циклобутен, циклопентен, циклопентадиен и их производные над Р1 или N1 превращаются в соответствующие предельные соединения. Однако эти реакции надо проводить осторох<но, так как перечисленные циклы, особенно трех-и четырехчленные, подвергаются гидрогенолизу в соответствующие парафины (стр. 415). Действительно, циклопентадиен и ц 1клопентен гидрируются над Р1 уже при 125°. И. Н. Назаров [56] путем циклизации диенинов (стр. 521, 753) открыл новый способ получения разнообразных замещенных циклопентенонов. При гидрировании последних были отмечены некоторые закономерности. [c.378]

Берсон и др. [52] предложили эмпирический парамеггр полярности растворителей Q, в основу которого положено заметное (хотя и сравнительно небольшое) влияние растворителей на скорость некоторых реакций [4-f 2] циклоприсоединения (реакций Дильса — Альдера). Эти исследователи обнаружили зависимость отношения выхода эн<Зо-аддукта к выходу э/сзо-аддук-та в реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и метилакрилатом от природы растворителя, используемого в качестве реакционной среды. Более полярные растворители благоприятствуют повышению выхода эн<Зо-аддукта [см. уравнение реакции (5.43) в разд. 5.3.3]. Позднее Прицков и др. [53] показали, что повышение поляр ности среды приводит не только к увеличению отношения [эн<Зо-аддукт]/[экзо-аддукт], но и к небольшому повышению абсолютной скорости реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и производными акриловой кислоты. Природа этих эффектов обсуждена в разд. 5.3.3. Поскольку реакция (5.43) контролируется кинетическими факторами, то отношение [эн<Зо-аддукт]/[экзо-аддукт] эквивалентно отношению констант удельных скоростей соответствующих реакций, поэтому, согласно Берсону [52], параметр Q определяется следующим образом [c.514]

Подобно циклопентадиену, инден образует металлические производные [57—59], хотя менее устойчивые. Для флуорена до сих пор не получено таких соединений, С ферроценом тесно связаны по структуре соединения ряда дибензолхрома, которые не рассматриваются в этой книге. Однако следует отметить, что попытки провести замещение в дибензолхроме до сих пор оканчивались неудачей [60] это дает основание считать, что в этом случае кольца в металлическом производном менее ароматичны, чем в исходном соединении. Это едва ли удивительно, если учесть, что некоторая степень участия и-электронов в образовании связи с атомом металла должна привести к возникновению на бензольных кольцах небольшого положительного заряда. Было бы преждевременно пытаться определить, обладают ли ароматичностью металлические производные других непредельных углеводородов, например ацетилена [61—63] или сопряженных диенов [64, 65], как предполагали для возможных производных циклобутаднена [66]. [c.119]

Некоторые циклические системы способны легко отдавать протон и даже, под действием окислителей, гидрид-ион Н1 , образуя анион или катион, способный к резонансу подобно ароматическим производным. Примерам могут служить циклопентадиен, фенален, троиилиден и ииран [c.58]

Оба указанных метода позволяют использовать ряд замещенных циклопентадиенов [143, 160, 165, 203]. Помимо простых алкильных и арильных производных циклопентадиеиа, можно использовать также инден, который дает диинденильные производные марганца [13], железа [54, 147], кобальта [56, 147] и никеля [56.] В некоторых случаях замещенные циклопентадиенил-анионы получают в виде литиевых или натриевых солей, не выделяя в свободном виде сам соответствующий циклопентадиен. Такой метод может быть применен в тех случаях, когда нейтральное соединение невозможно выделить из-за того, что оно слишком быстро димеризуется, или по другим причинам. [c.414]

Циклопентадиен СзНе — жидкость с кип = 42,5°С. Производным циклопентадиена является ферроцен (см. с. 321), который получается при пропускании газообразного циклопентадиена над восстановленным железом при 300°С. Циклопентадиен, полимеризуясь по типу диенового синтеза, образует дициклопентадиен, который при сополимеризации с подсолнечным маслом дает циклопентадиено-вые масла. Эти масла применяются в качестве олиф, превосходящих по некоторым показателям натуральную олифу. На основе циклопентадиеновых олиф можно изготавливать краски, которые по качеству лучше обычных масляных. [c.257]

Таким образом, стабилизация связи металл—олефин одновременно приводит к усилению связи металл—СО. Это может объяснить тот хорошо известный факт, что последовательное замещение молекул окиси углерода в карбонилах металла ведет к усилению связывания остающихся СО-групп, так как это должно вызывать оттягивание дополнительного отрицательного заряда от атома металла. За исключением таких комплексов, как быс-(тетрафенилциклопентадиенон)никель [414], бис-(дурохинон) никель [374] и некоторых аналогичных производных М1(С0)4, не известно ни одного примера полного замещения СО-групп карбонилов металла на ди- и олигоолефины. Замещение групп СО циклопентадиеном, например, неизбежно ведет к образованию комплексов в первую очередь с ароматическими, а не с алифатическими лигандами. [c.18]

Применение. Непосредственно, в лакокрасочной промышленности ненасыщенные углеводороды находят довольно ограниченное применение. В настоящее время используют некоторые диолефины, в частности аллены, бутадиены, пиперилен (для синтеза новых мономеров с различными функциональными группами), некоторые ацетилены. Из алицнклических углеводородов применяется циклопентадиен (дициклопентадиен) — для модификации растительных масел. Из ароматических углеводородов применяются стирол и некоторые из его производных, винилтолуол, инден. [c.85]

Из Приведенных примеров можно было бы сделать неправильный вывод, что любая циклическая система будет ароматической, если ее электроны де-локализованы таким образом, что система представляет собой гибрид ряда резонансных структур. Однако это не так, о чем свидетельствует исключительная неустойчивость циклогептатриенил-аниона, полученного лишь в последнее время [9]. По-видимому, не полученный до настоящего времени цикло-пентадиенил-катион также неустойчив [1], хотя некоторые его производные известны. Для пентафенил-циклопентадиенил-катиона рКн —16, т. е. этот [c.38]

Быстрое развитие химии после второй мировой войны дало возможность впервые синтезировать достаточно устойчивые летучие соединения многих металлов. В ходе исследования некоторые циклопентадиеновые соединения марганца показали обнадеживающие свойства. Поэтому для испытаний был синтезирован целый ряд соединений этого типа. При равных весовых концентрациях в топливе, считая на металл, МД-СМТ и циклопентадиенил-трикарбонилмаргапец практически показали равные антидетонационные свойства. Оба эти соединения при оценке по исследовательскому методу примерно вдвое эффективнее, чем ТЭС, считая на металл. Так как метильное производное представляет собой жидкость, оно обладает преимуществами для применения и поэтому было выбрано для дальнейших испытаний. [c.168]

Среди производных циклопентадиена особое место занимает гексахлор-циклопентадиен (I), некоторые аддукты которого оказались активными инсектицидами, получившими в настоящее время широкое практическое применение. О способности гексахлорциклопентадиена к диеновой конденсации с различными диенофилами впервые сообщил Прилл [298]. Им было доказано, что при нагревании этого диена с акрилонитрилом (100°, 24 часа) образуется аддукт (II R = N) с выходом, близким 30%. Аналогично идет конденсация и с метилвинилкетоном, выход аддукта (II R = СОСНз) при этом составляет почти 40%. [c.302]

X= 1, Y Z = H, l, Br, J, OR, N(R)2, OR, O OR, OOH, N Н=алкил, арил. На основе аддукта гексахлорциклопентадиена с циклопентадиеном (XVII) были получены и некоторые другие производные с инсектицидными свойствами [334—336]. Гексахлорциклопентадиен реагирует с ацетиленом подобно циклопентадиену и при этом с выходом около 45% образуется бициклический диен (XXX R = Н), гексахлорбицикло- [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология