Деструкция полимеров под влиянием физических воздействий

Скорость химической деструкции существенно понижается, если затрудняется доступ реагентов в полимер и скорость их диффузии в нем. Это достигается уменьшением поверхности контакта, повышением плотности упаковки макромолекул или плотности полимерной сетки. Замедлить окислительную деструкцию и деструкцию под влиянием физических воздействий можно введением в со став полимера стабилизаторов . Стабилизаторы, применяющиеся для замедления окислительной деструкции, получили название антиоксидантов. К числу антиоксидантов относятся ароматиче ские амины, алкилфенолы, тиоэфиры, эфиры фосфористой кислоты. [c.231]

Деструкция полимеров может протекать под действием химических агентов (воды, кислот, спиртов, кислорода и т. д.) или под влиянием физических воздействий (тепла, света, ионизирующего излучения, механической энергии и т. д.). [c.264]

Лучше всего изучен механизм химической деструкции гетероцепных полимеров. Механизм деструкции полимеров под влиянием физических воздействий интенсивно изучается в последние годы. Получен-нуе данные показывают, что реакции деструкции, протекающие под влиянием различных видов энергии, очень близки по механизму. Многие виды физической деструкции, например механическая и деструкция под влиянием частиц высокой энергии, нашли широкое применение в технике. [c.265]

Деструкция полимеров под влиянием физических воздействий обычно протекает неизбирательно, так как энергетические характеристики всех химических связей довольно близки. [c.349]

Деструкция полимеров обычно протекает под действием химических агентов (воды, спиртов, кислот, кислорода и т. д.) или под влиянием физических воздействий (тепла, света, ионизирующего излучения, механической энергии и т. д.) [2, с. 119 25]. Все эти процессы неизменно связаны с выделением из пластмасс во внешнюю среду вредных химических веществ — продуктов деструкции. [c.26]

ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИМЕРОВ ПОД ВЛИЯНИЕМ ФИЗИЧЕСКИХ ВОЗДЕЙСТВИИ [c.210]

Деструкция полимеров - необратимое изменение молекулярной массы и (или) химического состава элементарного звена макромолекул под влиянием физических, химических или биологических воздействий. [c.398]

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Книга посвящена процессам деструкции (разрушения) полимеров—одному из важнейших разделов химии высокомолекулярных соединений, имеющему большое теоретическое и особенно практическое значение. Содержит шесть глав, в которых обстоятельно изложена классификация видов деструкции под действием физических и химических факторов рассмотрены процессы деполимеризации полиметилметакри-дата, полистирола, полиэтилена, политетрафторэтилена и других высокомолекулярных веществ, реакции деструкции цепей высокомолекулярных соединений—целлюлозы, сложных полиэфиров и поливинилацетата под влиянием различных деструктирующих агентов кроме того, в книге описаны процессы, вызываемые действием кислорода, серы н озона при воздействии их па различные полимеры. [c.4]

Пластмассы характеризуются сравнительно высокой химической стойкостью и широко используются как конструкционные материалы в различных агрессивных средах. Однако нх механические свойства предел прочности, долговечность, пластичность, ползучесть — могут в значительной степени изменяться под влиянием среды. Кроме того, все полимерные материалы подвержены старению, вызванному деструкцией полимера, испарением пластификатора или другими процессами, приводящими к разрушению химических и физических связей в полимере. Воздействие химических веществ, тепла, влажности и механических напряжений усиливает процесс старения. Большинство пластмасс в большей или меньшей степени набухают в различных жидкостях. Набухание сопровождается изменением объема, механических, электрических, оптических свойств. [c.92]

ТеплО и термостойкость полимеров связаны с их химическим строением и определяются физическими (температура плавления и температура стеклования) и химически.мн (стойкость к термической, термоокислительной и гидролитической деструкции) факторами, При кратковременном тепловом воздействии свойства материалов часто определяются исключительно влиянием физических факторов. В случае длительной термостойкости решающими в значительной степени являются химические факторы. Отсюда следует, что термостойкость полимеров представляет собой величину, зависящую от времени. [c.25]

Получение полимерных материалов и их переработка, как правило, сопровождаются термическим воздействием. Грасси (1959) считает, что из всех физических факторов, индуцирующих деструкцию полимеров, наиболее общее значение имеет температурный фактор. На характер этого процесса оказывают влияние структура мономера и среда, в которой он протекает. Используемые при синтезе полпмера катализаторы, инициаторы, регуляторы роста цепи п другие добавки в какой-то мере также влияют на процессы, протекающие под влиянием температуры. [c.133]

Изложенные экспериментальные данные свидетельствуют о протекании процессов деструкции ПАА и сополимеров АА в водных растворах и в твердом состоянии в широком температурном интервале под влиянием различных физических и химических воздействий. Деструктивные процессы сопровождаются уменьшением молекулярной массы и изменением структуры полимера при умеренных температурах и глубоким разложением полимера при высоких температурах. Эти изменения ухудшают прикладные свойства полимеров. Поэтому нужно учитывать и предупреждать возможность деструкции различными технологическими решениями и применением стабилизаторов [171, 123, 124] при (со)полимеризации АА, хранении,. переработке и применении ПАА, его производных и сополимеров. [c.142]

Химические реакции, приводящие к изменению степени полимеризации макро-люлек л.Расщепление полимерных цепей под влиянием химических и физических (в том числе механических) воздействий. Механизм цепной и случайной деструкции. Деполимеризация. Деградация полимеров в условиях эксплуатации и переработки. Термоокислительная и фотохимическая деструкция. Принципы стабилизации полимеров. [c.383]

Деструкция под влиянием физических воздействий. Стойкость полимеров к различным видам физического воздействия зависит не только от прочности валентных связей цепей, но и от природы функциональных групп и заместителей в макромолекуле. Как правило, введение заместителей снижает устойчивость полимера, но если все атомы водорода при углероде карбоцепных полимеров замещены, стойкость снова возрастает. При неполном замещении галогенами, группами ОН и т. д. и повышенных температурах легко отщепляются HHal, вода и др. Этот вид деструкции почти всегда сопровождается окислительными процессами за счет кислорода воздуха, нередко имеет место также образование сетчатых полимеров и т. д. Подбирая соответствующие условия, можно усилить или ослабить роль указанных вторичных процессов. [c.631]

Столь же разнообразны и причины, вызывающие деструкцию полимеров. Процесс проходит под влиянием физических воздействий (тепла, света, радиации, механических напряжений) или химических агентов (кислорода, озона, воды, электролитов, растворенных в воде). Обычно деструкция наблюдается под влиянием нескольких факторов, действующих одновременно (атмосферные воздействия, термоокислительные воздействия, фотоокислитель-ные процессы).- [c.209]

В процессе эксплоатации полимеров имеет место их старение. Этим термином обозначают обычно целый комплекс изменений физических свойств полимера увеличение жесткости, появление хрупкости, уменьшение прочности, размягчение полимера и появление липкости и т. п. Все эти изменения происходят под влиянием длительного воздействия на полимер тепла, света, кислорода воздуха и других факторов, в результате действия которых происходят различные химические превращения в массе полимера, приводящие к существенному изменению его физикохимических свойств. Эти химические превращения в основном сводятся к двум процессам сшиванию и деструкции цепей макромолекул полимеров. В результате первого процесса происходит сшивание отдельных цепей, приводящее к их разветвлению, а также к образованию циклов, вследствие чего возникают трехмерные структуры, и полимер становится жестким, хрупким, теряет эластичность и т. п. Второй процесс — деструкция — приводит к разрыву цепей макромолекул, к уменьшению длины цепей и к понижению молекулярного веса по,лимера. В результате этого полимер становится мягким, липким и теряет механическую прочность. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология