Вычисление распределения изотопов

Большинство работ по изотопному эффекту углерода было выполнено с целью проверки теории абсолютных скоростей химических реакций путем сравнения вычисленных и найденных скоростей или с целью выяснения искажающего влияния фракционирования изотопов на их распределение в продуктах реакций. [c.649]

Вычисление распределения изотопов [c.30]

Таким образом, сопоставляя числовые значения положения и площади первого максимума кривой распределения со значениями, вычисленными по предлагаемым моделям, можно судить о пространственном расположении атомов в исследуемом бинарном сплаве. Однако удовлетворительное совпадение теоретических кривых распределения с экспериментальными не всегда достигается. В некоторых случаях результаты исследования структуры бинарных сплавов могут оказаться неоднозначными, поскольку на основании одной экспериментальной кривой интенсивности /(5) двухкомпонентного расплава получается лишь средняя функция атомного распределения р (Я). Нас же интересуют парциальные функции 0ц(7 ), Q22 R), Qi2 R) и Q2l R), описывающие структуру расплавов. В принципе они могут быть определены путем проведения трех независимых дифракционных экспериментов. В одном эксперименте используется дифракция рентгеновских лучей, в другом — дифракция нейтронов, в третьем — дифракция электронов (или нейтронов, если один из компонентов обогащен его изотопом). В разных излучениях атомные амплитуды рассеяния / 1(5) и а(5) неодинаковы, отличаются друг от друга и экспериментальные кривые интенсивности /(5). С их помощью могут быть рассчитаны парциальные структурные факторы а (8), Фурье-анализ которых дает искомые парциальные функции распределения д ij(R). [c.87]

Изотопы галогенов. Моноизотопные атомы фтора и иода не вносят никакого вклада в распределение интенсивностей в кластере пиков, соответствующих молекулярному иону. Тем не менее эти атомы можно обнаружить по уменьшению отношений (М + 1)/М и (М + 2)/М по сравнению со значениями, вычисленными для ионов такой же массы, состоящих только из атомов С, Н, N и О. Уменьшение указанных отношений особенно заметно в случае иодсодержащих соединений, поскольку один атом 1 по массе соответствует большому числу более легких атомов. Хлор ( С1 и I 3 1) и бром С Вг и Вг 1 1) имеют очень высокую естественную концентрацию тяжелых изотопов, что приводит к чрезвычайно характерному распределению интенсивностей в кластерах пиков, соответствующих галогенсодержащим ионам. Что касается молекулярных пиков, то в присутствии атомов хлора или брома резко возрастает интенсивность пиков т/гШ + + 2) и (М + 4), в то время как на отношение интенсивностей (М + D/M эти галогены не влияют и оно по-прежнему отражает содержание С, Н, N и О. Относительные интенсивности в кластере пиков молекулярного иона галогенсодержащих соединений можно рассчитать, разложив в ряд бином [c.190]

Из уравнения (III.85) видно, что роль внешней диффузии возрастает нри больших значениях коэффициента сорбции у, когда Г велико, как это было и в кинетике сорбции. В экспериментальных условиях нри ионообменной хроматографии легко варьировать коэффициент сорбции, сохраняя другие параметры почти постоянными. Поэтому ионообменная хроматография особенно удобна для проверки теории. Нужно, однако, заметить, что экспериментальное определение вкладов второго и третьего членов в уравнении (III.88) весьма затруднительно и на опыте легко определяется лишь сумма этих членов. Для того чтобы сопоставить с данными опыта величины, вычисленные из уравнения (III.80), необходимо проследить за распределением вещества по длине колонки. Это можно сделать с помощью радиоактивных изотопов. Однако проще исследовать ширину выходных зон, определяемых функцией с х , t) Xi — длина колонки). Средний квадрат размытия частиц по времени выхода из колонки (Ai) легко определить, используя моменты, вычисленные по уравнениям (III.67) и (III.68). Величину (Ai) можно найти, кроме того, и по полученным нами выше выражениям для ширины хроматографической зоны (Аж) . Будем считать, что продольная диффузия, определяемая последним членом уравнения (III.67), не играет роли. На основании уравнения (111.82) можно написать [c.85]

Методы распределения, в том числе и метод катионного обмена, уше на первых этапах своего развития [3, 4] позволили получить точные значения констант устойчивости и оказались в состоянии успешно соперничать с другими методами изучения комплексообразования. В методах распределения обычно используются микроконцентрации металла (целесообразно применение радиоактивных изотопов) в условиях постоянства ионной силы среды, обеспечивающей неизменность брутто концентрации катионов и, следовательно, их коэффициентов активности как в фазе раствора, так и в фазе ионита. Кроме того, проведение эксперимента при постоянной ионной силе дает возможность пренебречь долей лиганда, участвующей в комплексообразовании, что облегчает вычисление концентраций свободного лиганда. Если лиганд не взаимодействует с ионами водорода, его равновесная концентрация совпадает с общей. Обычная методика состоит в установлении равновесия между известными количествами иопита, насыщенного катионом С, и растворами, содержащими лиганд А в различной концентрации, Коэффициент распределения металла М В обычно определяют из соотношения [c.377]

Выражение для распределения свинца между осадком и раствором предполагает условия равновесия при быстром образовании осадка вышеприведенное соотношение уже не осуществляется и, более того, значение К обычно не очень близко к вычисленному 12. Эти отклонения, однако, не препятствуют общей применимости уравнения для вычисления приблизительного количества свинца в осадке. Нетрудно создать условия, при которых 99% добавленного стронция выпадут в осадок и вследствие этого свинец будет сильно сконцентрирован в осадке, даже если Найдено 1S, что при осаждении из раствора 50% стронция в виде сульфата приблизительно 99% общего содержания свинца (в виде изотопа ThB), присутствовавшего в растворе, находится в осадке сульфата стронция. [c.35]

Величина, вычисленная из условия равномерного распределения изотопа углерода, составляет 75,0% (при отсутствии изотопного эффекта). Авторы синтеза описали расщепление полу-чеиной кислоты по реакции Шмидта с образованием анилина- [c.100]

Следующее требование — радиохимическая чистота используемого радиоактивного изотопа. При выражении результатов экстракции в процентах радиоактивные примеси приводят к меньшим искажениям, чем при вычислении коэффициентов раопределеш1я. Если значения коэффициентов распределения очень велики 1или, напротив, очень малы, даже ничтожные примеси могут вызвать серьезные ошибки. Приемы идентификацш радиоизотопов и их очистки описаны в руководствах по радиохимии. [c.240]

Подтверждением правильности высказанных представлений о состоянии радиоактивных изотопов в кристаллах минералов служит вычисление величины поверхности изученных кристаллов но методу, предложенному Петряевым Данный метод основан на изучении выщелачиваемости радиоактивного изотопа из кристаллов образца и определении количества радиоактивного изотопа, попадающего в раствор за счет процесса отдачи. Нетрудно показать, что если в процессе выщелачивания будет установлено количество радиоактивного изотопа, попадающего в капилляры минерала в результате отдачи атомов, если распределение материнского радиоактивного изотопа в минерале равномерно или же неравномерность распределения оценена, если все вылетающие атомы дочернего радиоактивного изотопа остаются в капиллярах, то для вычисления величины поверхности минералов применима формула, аналогичная формуле (29) Флюгге и Цимменса [c.277]

Представляется целесообразным в тех случаях, когда соли МрХ,/0, и МрХ 0 изоструктурны, на первых этапах расчета их спектров (или анионов ХпОда и Х 0 ) принимать одинаковые значения силовых коэффициентов, а менее значительную раздельную вариацию этих коэффициентов проводить лишь на заключительной стадии расчета для достижения лучшего соответствия наблюдаемых и вычисленных частот. Если кристаллы изоформульных солей МрХ",0, и МрХ".0 изоструктурны, то нередко наблюдается образование соответствующих твердых растворов в широком интервале составов, иногда во всем интервале Мр (Х 0 — Х 0 ). Если при этом распределение атомов X и X" в решетке носит статистический или достаточно близкий к статистическому характер, спектры твердых растворов, вероятно, можно рассматривать как суперпозицию спектров анионов Х Хп-жО с х = = 0,1,2, м (точнее — кристаллов МрХжХп ., 0,д), а количество анионов (решеток) разных сортов определяется при этом соотношением концентраций атомов X и X". Таким образом, как и в случае изотоп-замещенных молекул, можно использовать при ])асчете данные по частично замещенным производным, что существенно увеличивает число вводимых в рассмотрение экспериментальных частот и повышает надежность результатов расчета. [c.40]

Как показано выше, типичные изотопные распределения можно рассчитать вручную, применяя общее уравнение без учета изотопов с низким природным содержанием. Данную процедуру можно легко осуществить с помопц.ю обычного программного обеспечения, позволяющего проводить простые вычисления. Кроме того, доступны удобные программы, содержащие необходимые данные о природном содержании изотопов и их массах. Поскольку применение приведенного выше уравнения для систем с 1000 и более полиизотопных атомов приводит к чрезмерным затратам времени на вычисления, были разработаны несколько более сложные, но более эффективные алгоритмы [4]. На следующих страницах представлены типичные картины изотопных распределений. [c.31]