Синтез и разложение карбонильных соединений

Синтез и разложение карбонильных соединений [c.24]

Такой синтез а-аминокислот был упрощен Н. Д. Зелинским и Г. Л. Стадниковым, которые установили, что аминонитрилы могут быть непосредственно получены при обработке альдегидов или кетонов смесью цианистого калия и хлористого аммония. Получающийся в результате обменного разложения цианистый аммоний, реагируя с карбонильным соединением, образует аминонитрил, из которого при омылении и получается а-аминокислота, по схеме (для а-аланина) [c.378]

Следует отметить, что окись углерода имеет большое значение не только как сырье для нефтехимии и промышленности органического синтеза. Проблемой огромной важности современной металлургии является очистка защитных атмосфер от следов СО и получение сверхчистых металлов разложением карбонилов. Карбонилы и карбонильные комплексы переходных металлов являются катализаторами не только реакции карбонилирования, но также и других промышленных реакций, например жидкофазного гидрирования, изомеризации, диспропорционирования. Окись углерода часто применяется при изучении адсорбционных свойств металлических и окисных, в том числе цеолитных, катализаторов, а карбонильные комплексы переходных металлов являются модельными системами при изучении структуры и превращений координационных соединений. В последние годы окись углерода привлекает внимание исследователей как газовый модификатор катализаторов селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов в олефины. [c.163]

Обычно при проведении этих рса1сций эфирный рас-грор карбонильного соединения вносят по каплям ири механическом перемешкпаиин в эфирный раствор свежеприготовленного реактива Гриньяра с такой ск( ростью, чтобы эфир спокойно кипел (реакция экзотермична). Образовавшийся алкоголят магния после нагревания реакционной смеси разлагают подкисленон водой. При синтезе третичных спиртов для разложения используют водный раствор хлорида аммония, так как в присутствии минеральных кислот возможна дегидратация. [c.277]

Сопоставляя различные реакции гидрирования и дегидрирования, протекающие на цинковых катализаторах, можно заметить связь прямых и обратных процессов, ускоряемых контактами на основе одного и того же элемента гидрирование С=С-связи, активированной сопряжением,— и образованием этой связи при дегидрировании гидрирование карбонильных соединений до спиртов — и дегидрирование последних синтез и разложение метанола. В процессах дегидрогидрирования, т. е. обмена водородом между спиртами и карбонильными соединениями, как бы сочетается способность ZnO ускорять прямые процессы гидрирования карбонильных соединений и обратные процессы дегидрирования спиртов. [c.1347]

Эти реакции отличаются от присоединения RMgX к хлор ангидридам и сложным эфирам кислот, в результате которого образуются неустойчивые аддукты, разлагающиеся до кетонов без помощи кислоты. Разница в стабильности этих аддуктов связана с основными свойствами входящих в их состав элементов. Разложение комплексов в случае хлористого ацила и сложного эфира приводит к кетону и галогениду магния или алкоголяту магния соответственно. Тот же тин разложения комплекса в случае амида должен был бы привести к образованию амида магния, вследствие чего этот процесс оказывается гораздо менее выгодным. Стабильность комплекса амида поэтому достаточно высока, и он способен к существованию до тех пор, пока не будет разрушен добавлением воды и кислоты (НС1), в результате чего образуется карбонильное соединение и соль амина. Таким образом, реакцияК,К-дизамещенных амидов с реактивами Гриньяра (или, лучше, литийорганическими соединениями) может служить достаточно удобным методом синтеза кетонов. [c.318]

Модификация реакции Кижнера с а,[5-непредельными карбонильными соединениями имеет самостоятельное значение и является важным методом синтеза циклопропанов, выходы которых достигают 50—70 /о. Нормальные продукты восстановления а,р-непредельных карбонильных соединений по Кижне-ру — Вольфу (олефиновые углеводороды) образуются в переменных количествах в зависимости от структуры реагентов, природы катализатора и условий пиролиза. Содержание нх в смеси с циклопропанами может доходить до 50—60% (например, в случае парофазного разложения 3,5,5-триметилпиразоли-на при 300—400 °С). Незамещенные в положении 3 пиразолины (образующиеся из непредельных альдегидов) в щелочных растворах при 180—260 °С подвергаются аминонитрильному расщеплению с разрывом связи азот-—азот и дают не углеводороды и азот, а аммиак и аминокислоты [c.128]

В. с. Яворский впервые описал методику, применение которой позволило избежать преимущественного образования углеводородов ряда диаллила при синтезе непредельных спиртов (из аллилгалогенидов, магния и альдегидов или кетонов). По методике Яворского, к магнию, покрытому абсолютным эфиром, приливают эфирный раствор смеси галоидного аллила и карбонильного соединения. При таком одновременном приливании обоих компонентов реакции к магнию образующийся галоидный аллилмагний реагирует в основном с введенным альдегидом или кетоном (и в меньшей степени со второй молекулой аллилгалогенпда) после разложения [c.265]

Таким же образом полный синтез холестанона 12 можно представить себе как реакцию ахирального карбонильного соединения, например метилвинилкетона, со сложныл оптически активным реагентом, содержащим кольца В, С и В молекулы холестанона. Тогда постулированный суммарный процесс (т. е. синтез холестано-на 12 с последующими восстановлением его и разложением) мон но [c.18]

Некоторые четырехковалентные боридные соли представляют собой ценные реагенты для анализа и синтеза. Наибольшее значение имеют натрий- тетрафенилборид Ка[В(СбН5)4]Э и натрийборгидрид Ка[ВН4]Э. Выше отмечалось (1, стр. 410), что натрийборгидрид удобен для восстановления карбонильных соединений. Во многих реакциях оп с успехом заменяет литийалюминийгидрид, причиной чего является селективность его действия, характерТрастворимости, а также то, что в гидроксильных растворителях восстановление успевает дойти до конца, прежде чем произойдет значительное разложение гидрида. В промышленном масштабе натрийборгидрид получают по реакции гидрида натрия с триметоксибором [c.513]

Карбонилгидрид кобальта можно получать следующими способами 1) синтез из отдельных составляющих 2) щелочное разложение четырехкарбонила кобальта и кислотное разложение некоторых карбонильных соединений. [c.148]

Моноалкил- и моноарилфосфаты обычно чрезвычайно устойчивы в щелочной среде. Однако при наличии р-карбонильной группы наблюдается резко выраженная неустойчивость эфира [64, 103]. В случае 3-фосфата глицеринового альдегида УП и глюкозо-З-фос-фата полу.чены убедительные данные в пользу механизма р-элими-нирования возможно, что это доказательство является общим 169, 227]. Фосфаты с р-карбонильной группой настолько неустойчивы, что при синтезе соединения VII необходимо принимать особые меры предосторожности, чтобы при получении солей pH было не выше 7 в противном случае происходит быстрое разложение [45]. Другие активирующие заместители (помимо карбонильной группы) придают моноэфирам неустойчивость [102]. Было найдено, что Р-циан-этильная группа является чувствительной к щелочам защитной группой, исключительно полезной в синтезе эфиров фосфорных кислот [151в, 2836]. [c.83]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]