Растворители для восстановления комплексными

Разделение тантала и ниобия и очистку их соединений от примесей осуществляют дробной кристаллизацией комплексных фтористых солей, экстракцией органическими растворителями, разделением с помощью ионообменных смол, ректификацией хлоридов, избирательным восстановлением пятихлористого ниобия. [c.315]

Особенно подробно изучены закономерности совместного разряда водородных и металлических ионов, кинетика обмена между амальгамами и ионами металлов, реакции взаимодействия простых и сложных комплексных ионов с растворителем при вхождении их в двойной слой с перезарядкой или восстановлением до металла. [c.503]

Другой более мелкий подраздел этой группы включает те реакции, которые протекают с переносом электрона, как, например, большинство реакций окисления-восстановления в неорганической химии, катализируемых ионами, способными к существованию в нескольких валентных состояниях. В этих случаях промежуточные вещества обычно являются нестабильными ионами, часто комплексной природы, образовавшимися при взаимодействии катализатора с реагентом и растворителем. [c.17]

Никель — медный катализатор (полученный из пиридиновых комплексных солей муравьиной кислоты), осажденный на кизельгуре катализатор наносят на носитель путем растворения формиатов в пиридине при нагревании пиридин удаляют легким нагреванием в вакууме, после выпаривания досуха при перемешивании катализатор восстанавливают в токе водорода при 220° и охлаждают в токе углекислоты (восстановление катализатора при 220 дает более активный катализатор, чем восстановление при 280° при более низкой температуре активность была немного меньше). Никель активируют медью при приготовлении медь-никелевого катализатора наилуч-, шая пропорция для водного раствора формиатов 1 1 пиридиновый комплекс содержит 70% меди и 30% никеля применение никеля с медью и кобальтом не дало лучшего результата применение вместо воды пиридина как растворителя для формиата никеля и меди дает значительно более активные катализаторы [c.295]

Импульсный радиолиз в последние годы широко используется для синтеза и изучения ионов металлов в необычных состояниях окисления. Однако соответствующие исследования проводятся преимущественно с водными растворами. Перенесение этих исследований на органические растворители должно дать новую информацию, поскольку эти среды более благоприятны, например, для протекания восстановительных реакций между ионами металлов и еГ- В этом направлении уже получены первые интересные результаты. Например, в работе [229] методом импульсного радиолиза изучены промежуточные продукты восстановления ряда комплексных соединений кобальта и родия сольватированными электронами в метаноле. [c.153]

К ра-створу комплексных хлоридов платиновых металлов прибавляют небольш-ое количество твердого гидрохинона и 10 мл метилизо бутилкетона ( восстанавливающий растворитель ) 2. Раствор перемешивают до-полного восстановления ири- [c.246]

В табл. 14.2.4 (см. разд. 14.2.1.2) приведены некоторые свойства выпускаемых промышленностью комплексных соединений боран-амин. Их стабильность, простота обращения с ними, растворимость в очень большом числе растворителей (см. тот же раздел) дают возможность использовать эти соединения как удобные источники борана. Растворимость в воде — чрезвычайно важное свойство, поскольку дает возможность проводить мягкое восстановление в водных средах. Еще более удивительным свойством является стабильность многих комплексов в водных кислых растворах, благодаря чему открываются новые возможности по сравнению с тетрагидроборатами. Некоторые химические свойства боран-аминов рассмотрены в обзоре [36]. [c.280]

Сведения об электрохимическом поведении металлов подгруппы ванадия немногочисленны. Большинство исследований посвящена выяснению возможности выделения их из органических растворителей и носит качественный характер. Единственный вывод из этих исследований — ступенчатое, часто одноэлектродное, восстановление до низших степеней окисления, на полярограммах иногда проявляется лишь одна ступень восстановления [421]. Полярографи-рование растворов ЫЬС в некоторых органических растворителях [893, 1030] приводит к полярограмме с одной волной. Возможно, ее появление, как и в водных растворах [476], связано с образованием низшей степени окисления ниобия и каталитическим химическим процессом. Установлена зависимость высоты этих волн от концентрации ниобия и возможность использования их для аналитических целей. Определены параметры скорости реакции уз+-(-еч / 2+ в метилформамиде [687]. Как и следовало ожидать, величина константы скорости значительно ниже, чем в воде. Изучены также механизм и кинетические параметры восстановления комплексных соединений ванадия с органическими лигаидамк [1171, 1172]. [c.94]

При взаимодействии галлия в 6 N НС1 с 2,3,5 - т р и ф е н и л-тетразолом образуется осадок, хорошо экстрагирующийся рядом органических растворителей с получением бесцветного экстракта [1242, 1243]. Фотометрическое определение галлия можно проводить двумя способами — изме)рять светопоглощение бесцветного бензольного экстракта при Х=278 нм [1242], либо светопоглощение красного соединения PhN N (Ph) NN(Ph)H, получаемого восстановлением комплексного соединения Ga U с реагентом (Я = 510 нм) [1243]. [c.153]

Для успешной работы с комплексными гидридами прежде всего следует тщательно подготовить все необходимые растворители. Так, все эфиры, которые применяются в качестве растворителей при восстановлении комплексными алюмогидридами, должны быть тщательно очищены не только от влаги и перекисей, но и от спиртов, альдегидов, кетонов, сложных эфиров и т. д. Особенно легко образуют перекиси метиловые эфиры, например диглим. Для осушки и удаления перекисей из эфиров никогда не следует применять ЫЛ1Н4, который, вследствие экзотермичности реакции с ними, может привести к возникновению пожара или взрыву [87, 2045]. Реакция между перекисями и Ь1А1Н4 в боль- [c.122]

Полученное уравнение — основное для окислительного потенциала систем, в которых наряду с переносом электронов протекают другие процессы, приводящие к образованию комплексных соединений. Оно выражает зависимость окислительного потенциала от состава раствора. В общем случае число переменных складывается из Шо концентраций комплексов окисленной формы, Шг концентраций восстановленной формы, включая концентрации аквакомплексов обеих форм, концентрации (активности) лиганда А , иона Н+, активности воды и исходных концентраций окисленной и восстановленной форм, равных их общей концентрации Со и Сг. Число этих переменных равно Шо + Шг + 5. Число независимых переменных меньше общего числа концентрационных переменных на число уравнений связи [(то + тг)-уравнений образования комплексов)] и равно 5. Поэтому окислительный потенциал является функцией 5 переменных, а именно Со, Сг, Н, [А] и анао- Активность воды в разбавленных растворах близка к 1 и, следовательно, число переменных уменьшается до 4. При изучении комплексообразования в смешанных растворителях и концентрированных водных растворах активность воды может заметно меняться. Тогда ее следует ввести в уравнение (Х.84). [c.623]

Таким образом, комплексные гидриды металлов обладают широким диапазоном действия. Благодаря этому неодинаковые функциональные группы можно восстанавливать с разной скоростью, что позволяет выбрать реагент, а также растворитель и условия реакции так, чтобы достичь желаемой хемоселективности, а часто и стереоселективности восстановления. Выбор подходящего комплексного гидрида металла можно сделать на основании данных табл. 2.2. [c.115]

Небезынтересным является вопрос о влиянии растворителя на восстановительную силу комплексных гидридов металлов. Для алюмогидрида лития такую зависимость проследить не удается, так как его высокая реакционная способность ограничивает выбор растворителей, сводя его лишь к простым эфирам, в которых он является мощным реагентом различия в восстановительной силе при этом незначительны. Напротив, использование борогидрида натрия, являющегося мягким восстановителем, позволяет заключить, что роль растворителя может быть чрезвычайно большой. Так, восстановление ацетона заканчивается за несколько минут в водном или спиртовом растворе и вовсе не наблюдается при проведении реакции в растворителях эфирного типа - ТГФ, диглиме и триг-лиме, хотя КаВН4 хорошо растворим в них. Следовательно, растворитель важен не только для достижения гомогенности среды. Роль его более сложна и может быть осмыслена лишь с учетом механизма реакции. [c.120]

Легкость протекания этой реакции существенно зависит от природы субстрата. В ряду неактивированных алкил- и циклоалкил-галогенидов связь С-Р обычно устойчива к действию комплексных гидридов металлов, другие галогены по реакционной способности располагаются в следующем порядке I > Вг > С1. Алюмогидрид лития является вполне подходящим реагентом для восстановления этого класса соединений. Борогидрид натрия (в апротонных растворителях) также часто используется и имеет преимущества перед LiAlH4 - он обладет большей селективностью по отношению к другим восстанавливаемым группам в той же молекуле. Наиболее селективным, однако, является цианоборогидрид натрия, который при pH 6 восстанавливает лишь немногие функциональные группы [c.144]

Кислота реагирует с ионами ряда элементов (Мо, Сс1, Си, Ке, Рс1) и используется для пх открытия и определения [74, 75, 78, 283]. Взаимодействие с рением происходит в кислой среде при нагревании до кипения. Диэтилдитиофосфорная кислота обладает восстановительными свойствами [79] сначала происходит восстановление рения, а затем образование окрашенного соединения. Эта же реакция проходит в присутствии 8пС12 в качестве восстановителя. Образуюш ееся окрашенное соединение плохо растворимо в водных растворах и хорошо растворяется в органических растворителях. Экстракцию обычно проводят через 10 мин. Комплексное соединение устойчиво в среде 1—3 N НС1. Оптимальные условия образования соединения 0,2% диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,5% 8пС12- Максимальное светопоглощение для бензольного экстракта отвечает 436 нм г = 6,2-10-. Молярные коэффициенты светопоглощеиия для других экстрактов равны 2,8-10 (хлороформ), 4,4-10 (диэтиловый эфир), 5,4-10 (этилацетат), 6,3-10 (изобутиловый спирт), 7,7-10 (изоамилацетат). Зависимость меж- [c.107]

Восстановление другими комплексными гидридами и их производными. Кроме литийалюминийгидрида для восстановления нитрилов могут быть использованы также алюминийгидриды натрия, кальция, магния цинка и др. Однако эти соединения применяются реже, чем литийалюминийгидрид, очевидно, вследствие их меньшей активности и сравнительно малой доступности. Кроме того, наиболее исследованный среди этих алюминийгидри-дов — натрийалюминийгидрид не растворяется в эфире и его приходится применять в виде раствора в тетрагидрофур ане или в виде суспензии в инертных растворителях, например в ксилоле [c.331]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Из всех двойных соединений олефинов с неооганическими -солями ртутные соединения заслуживают на ибольш его внимания. Газообразные олефины легко образуют комплексные ртутные соединения из которых олефины можно регенерировать действием соляной К ислоты. Соответствующие реакции высших олефинов часто сопровождаются восстановлением ртутной соли до соли закиси ртути с одновременным окислением углеводородов. В случае применения спиртовых растворителей, они также вступают в реакцию и -конечный продукт содержит алкоксилъную группу. [c.629]

Для решения вопроса о стереохимическом ходе восстановления карбонильных соединений чаш е всего применяются гидриды металлов. Шонпи и Саммерс [308] отметили, что восстановление незатрудненных кетонов алюмогидридом лития дает экваториальные спирты. Бартон [1—3] сформулировал ряд полезных обобш,е-ний, касаюш ихся стереохимии восстановления кетонов. В. насто-яш ее время общепризнано, что при восстановлении затрудненных кетонов гидридами металлов образуются аксиальные спирты, а в случае частично затрудненных кетонов — смесь аксиальных и экваториальных изомеров, соотношение которых заметно зависит от условий восстановления. Показано, что состав реакционной смеси определяется стерическими требованиями восстановителя— комплексного гидрида металла. Можно осуществить селективное восстановление кетонов путем соответствующего выбора восстанавливающего гидрида и растворителя. [c.652]

Предложенная Зонном и Мюллером (ОР, 8, 310) модификация метода Стефена, также основанная на восстановлении имидохлоридов, состоит в обработке анилидов пятихлористым фосфором. Смесь реагентов нагревают в бензоле, толуоле или тетрахлорэтане до полного растворения. Растворитель и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении, и имидохло-рид восстанавливают затем хлористым оловом, как и в методе Стефена. Альдегид выделяют, либо подвергая реакционную смесь перегонке с паром, либо отделяя комплексную соль с последующим гидролизом кипячением в кислой среде и перегонкой с паром или экстракцией подходящим растворителем. Выходы альдегидов составляют около 85%. Метод применим, например, для синтеза о-толуилового альдегида из анилида о-толуиловой кислоты общий выход составляет 70 о (СОП, 4, 484) [c.498]

Известны следующие способы разделения тантала и ниобия дробная кристаллизация комплексных фтористых солей, экстракция органическими растворителями, разделение с помощью ионообменных смол, ректификация хлоридов, избирательное восстановление пятнхлористого ниобия. [c.326]

Обзор полярографического восстановления и окисления комплексных соединений с органическими лигандами, в особенности хелатов, в органических средах. Рассматриваются механизм и кинетика процессов в зависимости от строения 11ом-плексов, природы лиганда и металла — комплексообразователя, природы растворителя и др. Рассматриваются каталитические процессы — регенерация комплекса, выделение водорода и металла с регенерацией лиганда. Таблиц 2. Библ. 144 назв. [c.292]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворители для восстановления комплексными: [c.5] [c.54] [c.74] [c.258] [c.365] [c.18] [c.65] [c.68] [c.111] [c.131] [c.209] [c.215] [c.313] [c.30] [c.34] [c.36] [c.298] [c.93] [c.44] [c.71] [c.272] [c.248] [c.277] [c.733] [c.591] [c.607] [c.11] [c.316] [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология