Константа скорости и уравнение Аррениуса

А — предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса, имеющий размерность константы скорости реакции [c.239]

В табл. ХП.1 приводится список величин констант скоростей для бимолекулярных реакций, их экспериментальные энергии активации и предэкспоненциальные множители, полученные на основании вышеизложенных данных. Из таблицы видно, что выражения для констант скорости, полученные из термодинамического уравнения и теории соударений, не позволяют без специальных допущений отдельно определить величины, входящие в эти выражения. Раздельное определение всех величин — частот, энергий активации и энтропии активации — из экспериментальных данных возможно лишь в случае использования теории активированного комплекса, а также уравнения Аррениуса . [c.247]

Пример 4. Серия опытов по изучению скорости окисления сернистого газа на платиновом катализаторе показала, что константа скорости этого процесса при 665°С равна 3,36 Подсчитать постоянный множитель Ка в уравнении Аррениуса, если энергия активации этой реакции на данном катализаторе равна 15 ккал моль. [c.238]

Рис. УП1-1. Зависимость константы скорости реакции от температуры согласно уравнению Аррениуса.

Для простейших реакций зависимость констант скоростей реакции от температуры описывается уравнением Аррениуса [c.267]

Множитель Т входящий в предэкспоненциальный член, приводит к тому, что температурная зависимость константы скорости [уравнение (10.90)] отличается от зависимости, соответствующей уравнению Аррениуса. Поскольку энергия активации по Аррениусу рассчитывается [c.304]

Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активации. Для многих реакций, а особенно для реакций простых, фактор, учитывающий влияние температуры в кинетическом уравнении (УП1-8), или так называемая константа скорости реакции, может быть представлена с помощью уравнения Аррениуса [c.214]

Зависимость константы скорости реакции от температуры определяется уравнением Аррениуса к ---= которое в расчетах обычно дают в логарифмическом виде [c.98]

Еслп теперь сопоставить результаты, полученные из различных теорий, которые только что были рассмотрены, то нетрудно заметить, что они приводят к соотношениям того же типа, что и уравнение (XII.5.1). Из экспериментальных данных можно подсчитать константы скоростей при различных температурах и в соответствии с законом Аррениуса определить экспериментальную энергию активации из уравнения [c.246]

Однако физический смысл констант С и Е требует в данном случае определенного уточнения. Не рассматривая случаев, когда введение в систему гетерогенного катализатора изменяет направление протекающих в ней процессов, остановимся на сравнении скоростей некаталитической и каталитической реакций, когда направление процесса не изменяется и функции катализатора сводятся лишь к ускорению процесса. Очевидно, при этом необходимо принять во внимание обе константы уравнения Аррениуса С и Е), поскольку отношение констант скоростей каталитической и некаталитической реакций равно [c.303]

Так как константа скорости к по уравнению Аррениуса зависит экспоненциально от температуры, то скорость реакции можно разложить на температурную и концентрационную составляющие [c.217]

Температурная зависимость константы скорости изменения кислотности топлив, установленная по экспериментальным данным с использованием уравнения (2.21), линейна в системе координат gk—1/Г (рис. 2.9) и выражается уравнением, совпадающим с законом Аррениуса [c.57]

Мольная энергия активации термического разложения 4,4 -азо-бис(4-циановалериановой кислоты), рассчитанная по приведенным данным, составила 130 2,1 кДж/моль. Найденное значение константы /грасп=3,15-10 ехр(31000// 7 ), записанное в виде уравнения Аррениуса, близко к значению расп = 1,0-10 ехр (31 ООО// /гГ) — константы скорости термического распада динитрила азоизомасляной кислоты. [c.422]

А — предэкспоненциальный фактор в константе скорости уравнения Аррениуса константа в уравнении (2.1) [c.12]

В тaб l. 3.5 приведены значения энергии активации и пред-экспоненциальных множителей в выражении для константы скорости уравнения Аррениуса для реакций взаимодействия различных углеводородов с озоном. Состав продуктов окисления) бутана в присутствии озона представлен в табл. 3.6. [c.76]

Если же наблюдаемая константа скорости является более сложной функцией констант скоростей стадии (например, в нее входит сумма или разность констант), то уравнение Аррениуса может не выполняться. [c.12]

В 1867 г. немецкий физик Л. Пфаундлер на основе молекулярно-кинетической теории доказал, что в реакцию вступают не все молекулы, а активные, обладающие избыточной энергией. Через 22 года знаменитый шведский химик С. Аррениус предложил новую меру реакционной способности химических соединений — энергию активации. Она равна разности между средней энергией активных молекул и средней энергией исходных молекул при температуре реакции. Для определения температурной зависимости константы, скорости реакции Аррениус предложил одно из важнейших уравнений химической кинетики, названное впоследствии его именем. [c.136]

При формальном подчинении температурной зависимости сложных констант к уравнению Аррениуса постоянную Е, характеризующую такую зависимость, называют наблюдаемой или кажущейся энергией активации. В отличие от нее истинной энергией активации следует считать величину, характеризующую температурную зависимость скорости элементарной стадии, подчиняющуюся уравнению Аррениуса не формально, а в соответствии с его физическим смыслом. [c.51]

В. Точность измерения энергии активации. Величину энергии активации Е можно вычислить из значений констант скоростей при двух различных температурах. Преобразовав уравнение Аррениуса, получим [c.86]

С2 равна изменению средних теплоемкостей АСр реагентов и продуктов реакции. Если точность данных или интервалы температур позволяют представить константы скоростей с помощью приближенного уравнения АррениУса, то [c.70]

Если сравнить этот результат с выражением Аррениуса [см. уравнение (Х.5.2)] для константы скорости первого порядка к = , то можно [c.207]

Величина (7) — константа скорости реакции, обычно принимаемая в виде уравнения Аррениуса [c.74]

Это уравнение, получившее название уравнения Аррениуса, характеризует зависимость константы скорости химической реакции к от температуры Т. Величина Е имеет размерность энергии и носит название энергии активации. Энергию активации можно определить как тот избыток энергии по сравнению со средней энергией молекул при [c.43]

Из соотношения (111,145) с учетом зависимости констант скорости реакции от телтературы в форме уравнения Аррениуса можно найти [c.116]

Графически по уравнению Аррениуса была определена энергия активации и показано, что она не зависит от мольного соотношения фенола и ацетона. Промотор также не влияет на энергию активации и только увеличивает константу скорости. Зависимость константы скорости от концентрации промотора [П] выражается следующим уравнением [c.86]

Использовав обе константы скорости в уравнении Аррениуса, получим [c.218]

Константу скорости реакции представляем как функцию температуры, используя уравнение Аррениуса [c.333]

Аррениус на основании экспериментальных данных показал, что константы скорости индивидуальных реакций также соответствуют выражению, представленному уравнением (I, 19), или [c.32]

Константа скорости реакции не увеличивается столь быстро с температурой, как предсказывает уравнение Аррениуса. Отсюда следует, что скорость диффузии влияет на общую скорость реакции. Это уравнение нельзя экстраполировать до 0% 50з, когда [c.328]

Температурная зависимость предэкспоненц. множителя приводит к нарушению аррениусовской температурной зависимости константы скорости (см. Аррениуса уравнение). Одиако это нарушение незначительно, особенно при R . [c.440]

Легко может оказаться, что сложные реакции при опредеденных экспериментальных условиях будут имитировать простой кинетический порядок. Кажущаяся константа скорости для таких реакций будет, однако, не константой для отдельного процесса, а сложной функцией из многих констант скоростей. Если построить график зависимости такой константы скорости от обратной температуры, то вполне может оказаться, что уравнение Аррениуса не выполняется даже приблизительно. С другой стороны, такое явное несоответствие часто указывает на сложность системы реакций. [c.67]

Разложение NO2 с образованием 2NO+O2 ири 500° протекает по закону второго порядка с константой скорости Ig 2=8,80—25600/4,575Л7 (константа выражена в я/молъ-сек), а) По теории соударений в температурном интервале 400—600° константу скорости реакции можно записать в виде = ехр(—E/RT). Вычислить значения Z и . б) По теории активированного комплекса константа =(Л Г/УУдЛ) ехр (Д5 /Л — —AH /RT). Вычислить AS и ДД . в) Пользуясь модифицированным] уравнением Аррениуса в виде к - АТ ехр (—E/RT), где А выражено в мм рт. ст., вычислить А к Е. [c.586]

Принятые в настоящее время теории химического взаимодействия, т. е. теория столкновений и теория активного комплекса (переходных состояний, абсолютных скоростей реакций), подтверждают в принципе характер зависимости константы скорости )вакции от температуры, следующий из уравнения Аррениуса. -1а основе этих теорий установлено, однако, что предэкспонен-циальный множитель тоже зависит от температуры. Следовательно [c.218]

Если построить на основании экспериментальных данных график зависимости кажущейся константы скорости гетерогенной химической реакции от величины обратной температуры, то получим прямую, аналогичную той, которая описывается уравнением Аррениуса. Уравнение, соответствующее этой прямой, запищется так же, как и уравнение Аррениуса [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология