Уксусная кислота димеризация

В карбоновых кислотах водородные связи обусловливают димеризацию молекул, наблюдаемую в растворах апротонных растворителей. В бензольном растворе уксусная кислота существует преимущественно в форме димера, сшитого водородными связями [c.178]

Даже в химически индифферентных средах, где изменение константы равновесия обусловлено лишь влиянием диэлектрической проницаемости, растворитель может служить эффективным средством управления химическим равновесием. Сопоставляя константы равновесия процесса димеризации уксусной кислоты 2СН3СООНаз (СНзСООН) 2, зависимость которых от обратной ДП приведена на рис. 1, а, можно рассчитать, что в 0,1 М растворе уксусной кислоты в н-гексане в димерной форме будет находиться примерно половина растворенной кислоты, в то время как в нитро-бензоловом растворе лишь около трети кислоты. [c.50]

Интересные реакции присоединения н аддитивной димеризации [120, 121] протекают с аиодно генерированными радикала ми и ],3-диенами. Примером может служить реакция метильных радика 10в, генерированных в процессе электролиза ацетат-ионов в смеси метанол — уксусная кислота, с бутадиеном (уравнения 14.25—14.27). Большую часть фракции диеновых углеводородов Сю составляет декадиен-3,7 Разветвтенные изомеры образуются в небольших котичествах [c.441]

Сопоставим константы равновесия процесса димеризации уксусной кислоты в трех растворителях, характеризующихся практи- [c.50]

Определить константы распределения и теплоты димеризации уксусной кислоты в соответствующем неполярном растворителе между [c.221]

Анилина прямым аминированием бензола из толуола через бензойную кислоту Этиленгликоля из синтез-газа и формальдегида прямой гидратацией окиси этилена Малеинового ангидрида из бутана Фенола из толуола Стирола димеризацией бутадиена из толуола и оксида углерода димеризацией толуола Винилацетата карбонилированием уксусной кислоты [c.11]

Как муравьиная, так и уксусная кислоты образуют решетки, в которых, в отличие от характерных для газовой фазы циклических димеров, почти компланарно расположенные молекулы соединены в цепи посредством Н-связей. Еще более удивительными являются большие различия в длине связей в кристаллах по сравнению с газовой фазой. Структурные параметры муравьиной кислоты приведены в табл. 80. Димеризация или кристаллизация почти не оказывает влияния на длину связи в карбонильной группе и величину угла О — С =0. Однако длина связи С — О и расстояние К (О. .. О) претерпевают удивительные изменения. Образование [c.227]

По полученным данным необходимо 1) определить константы распределения между водой и бензолом и теплоты димеризации уксусной кислоты в соответствующем неполярном растворителе 2) определить константы распределения между водой и бензолом и теплоты димеризации бензойной кислоты в соответствующем неполярном растворителе. [c.217]

Итак, химик может управлять степенью гомомолекулярной ассоциации веществ в растворах, прибегая к растворителям с различной диэлектрической проницаемостью и различной химической активностью по отношению к растворенному веществу. Уксусная кислота, как следует из сказанного, более всего будет ассоциирована в химически индифферентных растворителях с возможно более низкой ДП. И напротив, в химически активных по отношению к кислоте растворителях с высокой ДП НАс будет димеризована в минимальной степени. Так, в воде (ДП-78) константа димеризации НАс составляет всего 0,05. [c.51]

Прибегая же к смешанным растворителям, можно изменять степень димеризации уксусной кислоты в очень широких пределах. Так, варьируя состав смешанного растворителя н-гексан — диоксан, можно изменять относительное содержание димера (0,1 М раствора НАс) от 50 % (в гексане) до 7 % (в диоксане). В смешанном же растворителе диоксан — вода можно варьировать относительное содержание димера от 7 до 0,5 %. [c.51]

Найти аналитическую /Паи и криоскопическую гпкр моляльную концентрации уксусной кислоты в циклогексане, среднюю молекулярную массу в циклогексане Л1кр, в предположении о димеризации оценить степень димеризации а и константу димеризации /Сй. Оценить предельные погрешности найденных величин. [c.128]

И, наконец, все, что здесь было сказано об уксусной кислоте, распространяется на любое другое химическое соединение, способное к гомомолекулярной ассоциации, с тем возможным различием, что для соединений основного характера (например, аминов) растворителем, снижающим степень процесса димеризации, будут жидкости, обладающие кислотными свойствами. [c.51]

Карбоновые кислоты можно использовать также для непосред ственного получения алканов, содержащих более длинную цепь углеродных атомов, чем исходная кислота. Для этой цели наиболее широко используется электрохимический синтез Кольбе (уравнение 20) [117]. Электролиз соли щелочного металла и карбоновой кислоты дает диоксид углерода и алкан, который содержит удвоенное число углеродных атомов по сравнению с числом атомов углерода в алкильном радикале кислоты. Реакция проходит через образование карбоксилатного радикала. Декарбоксилирование этого радикала приводит к алкильным радикалам, которые образуют алкан путем димеризации. С хорошими выходами алканы получают при электролизе жирных кислот, содержащих шесть п более атомов углерода. Низшие члены ряда, за исключением уксусной кислоты, дают алканы с довольно низкими выходами и большие [c.137]

В соответствии с разработанной общей схемой димеризации (стр. 179) продукты Се , имеющиеся в предгоне, должны содержать наряду с циклооктеном (из избытка) также циклооктан (в результате гидролиза С8Н ба1). Титрование бромом показало, что они, действительно, состоят на 66% из циклооктена и на 34% из циклооктана. 45 мл продукта Се в 150 мл ледяной уксусной кислоты обрабатывали до появления постоянной желтой окраски раствором брома в ледяной уксусной кислоте (1 2), отделяли не растворимые в воде компоненты и отгоняли из них при 47—58° и 15 мм рт. ст. 12,5 мл. Повторная перегонка этих [c.206]

Реакция протекает как в твердом состоянии, так и в растворе, причем в последнем случае важное значение имеет выбор растворителя. Например, димеризация происходит в бензоле, толуоле, ксилоле, абсолютном этиловом спирте и в ледяной уксусной кислоте, однако она подавляется в сероуглероде и хлороформе. В случае хлороформа наблюдается реакция присоединения между антраценом и растворителем [256]. [c.274]

И. Р. Кричевский и Я. Казарновский проиллюстрировали практическое применение уравнения (1У-290) на примере расчета составов пара по зависимости Р = I (х) в системах уксусная кислота — толуол и уксусная кислота — вода, неидеальность паровой фазы в которых обусловлена протеканием обратимой реакции димеризации молекул уксусной кислоты. Молярный объем последней в паровой фазе с учетом этой реакции выражается формулой [c.218]

Конуэй и Ви использовали стационарные и нестационарные электрохимические методы для изучения кинетики окисления уксуснокислого калия на платиновых анодах в безводной уксусной кислоте [18] и воде [19]. Они пришли к выводу, что при тщательном удалении воды разряд ацетат-иона с образованием адсорбированных ацилокси-радикалов [см. уравнение (4.2)] является стадией, определяющей скорость реакции. Затем быстро отщепляется двуокись углерода и происходит димеризация адсорбированных метальных радикалов, за которой следует десорбция димера. Они рассчитали стандартный обратимый электродный потенциал для всей реакции, который оказался равным —0,396 В отн. нас. к. э. в воде или в уксусной кислоте [c.135]

KP димеризация воды в уксусной кислоте. [c.381]

KP димер уксусной кислоты, валентное колебание карбонильной группы, ДЯ димеризации. [c.416]

ИКС, ДЯ парообразования ДЯ, Д5 димеризации уксусной кислоты ( и дейтеро-). [c.420]

Уксусная кислота, этановая кислота СНзСООН, легковоспламеняющаяся бесцветная жидкость. Мол. вес 60,05 плотн. 1049 кг/л т. пл. 16,6° С т. кип. 118, Г С плотн. пара по воздуху в сильной степени зависит от температуры вследствие димеризации пара диэлектр. пр. 6,19 уд. электр. сопр. 0,9-10 ом-см растворимость в воде ие ограничена. Т. всп. 38° С т. воспл. 68° С т. самовоспл. 454° С область воспл. 3,3—22% объеми. темп, пределы воспл. иижн. 35, верхи. 76° С. Ниже приведены показатели пожарной опасности водных растворов уксусной кислоты (см. табл. иа стр. 260). [c.259]

Величина Краз с учетом димеризации уксусной кислоты — по данным Эссекса и Кларка . [c.346]

Эти грубые оценки удовлетворительно согласуются со многими опубликованными данными. Для ассоциации различных свободных радикалов в неполярных растворителях А5 составляет около —5 для ассоциаций типа А В АВ также в неполярных растворителях AS° = —6 для нетермической димеризации уксусной кислоты в воде AS° = —6,7 кал/(моль-К). [c.75]

Явление укрупнения частиц пара наблюдается часто и при обычных температурах. Хорошо известна, например, частичная димеризация паров уксусной кислоты 2СНзСООН (СНзСООН)г, происходящая в результате образования водородных связей. Связь между молекулами значительно слабее, чем между атомами внутри молекулы, а в высокотемпературных парах значительного раз- [c.239]

Один из способов получения антрахинона основан на димеризации стирола в присутствии Н3РО4 в 1-метил-З-фенилиндан с последующим окислением в антрахинон воздухом на ванадиевом катализаторе или сначала в 2-бензоилбензойную кислоту (окислители — НКОз или воздух в уксусной кислоте в присутствии Со ) и ее циклизацией [130]. [c.103]

Такой жидкофазный процесс проводили с катализатором Рс1С12-СиС12 в среде уксусной кислоты с добавкой ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутилен (за счет димеризации этилена) и ацет-альдегид. Поскольку при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается вы- [c.451]

Скатол реагирует с диметиламином и формальдегидом в уксусной кислоте, давая М-диметиламинометилскатол. По второму положению замещение не идет, что как будто свидетельствует о сравнительно низкой реакционной способности Сг-атома. Это довольно неожиданно, так как димеризация скатола, являющаяся, по существу, также реакцией Манниха, идет по положению 2. [c.296]

Нагревание четвертичных солей 58 в уксусной кислоте в присутствии ацетата аммония приводит к образованию пирролобепзимидазолов, которые тут же димеризуются, что является новым примером димеризации бирадикальпых гетероциклических соединений [40, 41]. [c.306]

При растворении терминальных алкинов в уксусной кислоте, содержащей небольшое количество оксида меди(1), образуются димеры еиинов типа голова к голове [394, 395] реакция, по-видимому, протекает при промежуточном участии ацетиленидов меди(1) (схема 335). Для аналогичной димеризации под действием трис (трифенилфосфин) родийхлорнда был предложен механизм [396], главной стадией которого является четырехцентровая перегруппировка с участием а-связанного углеродного атома алкина, атома родия и я-связанного алкинового лиганда за перегруппировкой следует восстановительное элиминирование (схема 336). [c.344]

Окислительная димеризация (18 (II, 52, иеред ссылками). Под действием И. к. в водной уксусной кислоте при 48—5Г в течение 45 мин йиреи (I) превращается в днпирен (2). Успех зтого простого [c.218]

Эту расгворимую в уксусной кислоте соль рекомендуют применять в качестве гомогенного катализатора при замещении водорода в ароматических углеводородах на дейтерий [1]. Субстрат, уксусную кислоту, тяжелую воду и НС1 нагревают в вакуумиро-ванной запаянной ампуле при 25—120°, В этих условиях замещается также водород в алифатических соединениях, но только медленно. Димеризация (напрнмер, типа бензол - -дифенил) не наблюдается. Эта реакция замещения с тяжелой водой наблюдается при использовании платины в качестве гетерогенного катализатора. [c.212]

Окислительная димеризация [18 (И, 52, перед ссылками). Под действием И. к. в водной уксусной кислоте при 48—51" в течение 45 мин пнреи (I) превращается в дипирен (2). Успех этого простого [c.218]

Растворы ПАВ молекулярно-дисперсны вплоть до ККМ, что четко подтверждается результатами измерений осмотического коэффициента [И]. Коллигативные свойства растворов ПАВ также вплоть до ККМ отклоняются от свойств идеальных одноодновалентных электролитов не более чем на 5% [12]. Но, как показали измерения эквивалентной электропроводности [11, 13], некоторые ПАВ образуют димеры. Процесс димеризации, не очень распространенный в растворах ПАВ, сильно зависит от их молекулярной структуры. Если углеводородная цепь достаточно длинна, свободная энергия системы в результате димеризации уменьшается. Для того чтобы уравновесить электрическое отталкивание при сближении двух ионных групп и уменьшение энтропии поступательного движения примерно на 20 э. е., необходима большая площадь контакта между двумя углеводородными цепями и достаточная концентрация молекулярно-диспергированного вещества. Поэтому димеризация облегчается с ростом длины углеводородной цепи. Содержание димера возрастает с увеличением объемной концентрации вплоть до ККМ, оставаясь при дальнейшем росте концентрации почти неизменным. Димериза-цию не следует рассматривать как начало мицеллообразования, так как образование димера из мономера является результатом образования водородных связей аналогично тому, что имеет место для уксусной кислоты в газовой фазе. Когда пар становится насыщенным, начинает выделяться жидкая уксусная кислота, находящаяся в равновесии с мономером и димером. Образование мицелл можно рассматривать подобно этому процессу разделения фаз [14], за исключением того, что в мицеллах объединяется конечное, а не бесконечно большое число частиц. На такой модели основываются многие теории мицеллообразования, причем в соответствии с таким представлением активность ПАВ выше ККМ должна быть практически постоянной. Это подтверждает зависимость поверхностного натяжения от концентрации, ясно показывающая, что выше ККМ активность ПАВ действительно постоянна. При этом в уравнении изотермы адсорбции Гиббса [c.15]

Большое значение имеет природа растворителя. Помимо уже упоминавшихся бензола и диоксана, в реакции используют, уксусную кислоту [144, 145], галогенированиые углеводороды [143, 144, 147], нитропроизводные [143, 146] и сульфоны [148]. Сравнительное изучение димеризации этилена в присутствии Pd b в ра-зличных растворителях [144] показало, что наилучшие выходы бутенов (около 1500 моль на моль хлорида палладия) получаются в уксусной кислоте, в то время как в спирте выход достигает лишь 95 моль. Условия димеризации этилена на Pd l2 могут быть различны, например температура 70— 150°С, давление этилена 50—100 атм, продолжительность реакции 10—24 ч. В реакции получаются также небольшие количества высших олигомеров. В результате реакции образуются гранс-бутен-2, цис-бутен-2, бутен-1 в соотношении, соответствующем термодинамическому равновесию. [c.220]

Свойства, зависящие от факторов интенсивности немономерных форм, мало применялись при изучении полимеризации, возможно, по причине трудности анализа экспериментальных данных. Однако константы димеризации ряда карбоновых кислот [42, 44, 50] и амидов [31] были рассчитаны из измерений молекулярной поляризации (гл. 15, разд. 3) с помощью уравнений (16-44) и (16-45) аналогично были интерпретированы измерения проводимости (гл. 15, разд. 1) растворов коллоидных электролитов [47, 48]. Эти уравнения использовались также для расчета Рзо нитрометана из измерений поглощения в ультрафиолетовой области (гл. 13, разд. 1) [43] и для расчета Рго тио-лов из измерений поглощения связи 5—Н в инфракрасной области (гл. 13, разд. 2) [59а]. Интенсивности рамановской линии, ]pинaдлeжaщeй Вг (гл. 13, разд. 3), были использованы для расчета Рго уксусной кислоты [64]. Полимеризация соединений, содержащих гидроксильные группы, изучалась также методом протонного магнитного резонанса (измерением химического сдвига) (гл. 13, разд. 4,Б). Если между различными формами происходит быстрый химический обмен, то наблюдаемый хими- [c.406]