Роданистоводородная кислота, экстракция

Для экстракции используют еодгый раствор, приготовленный растворением тетрахлорида или оксихлорида циркония (гафния), и содержащий 90—100 г/л Zr, 1 моль/л НС1 и 1 моль/л NH4N S, и гексон, содержащий 2,7 моль/л HN S. Экстракт промывают разбавленной соляной кислотой для вывода из него части циркония. В водной фазе остаются 90% Zr, содержащего 0,01% Hf, а также примеси Fe, Al, Ti идр. Очищают от них обычными методами переосаждения. Из экстракта серной кислотой реэкстрагируют гафниевый концентрат (20% Hf). Роданистоводородную кислоту регенерируют, экстрагируя ее гексоном и обрабатывая экстракт аммиаком. Раствор роданида аммония возвращают на приготовление исходного раствора (рис. 105). Недостатки процесса необходимость использовать довольно дорогие реагенты, их регенерация, большие потери гексона вследствие растворения в воде и испарения [15, 16, 79, 93]. [c.339]

Степень экстракции роданистоводородной кислоты ацетофе-ноном из растворов роданида натрия и хлорной кислоты уменьшается с ростом начальной концентрации роданида натрия [92]. Экстракция амилацетатом жирных кислот убывает в ряду [c.137]

При извлечении из кислых растворов в органическую фазу переходят, вероятно, комплексные металлроданидные кислоты. Однако сама роданистоводородная кислота экстрагируется очень хорошо, так что введение минеральной кислоты в раствор роданида обеспечивает практически полную экстракцию роданидного или водородного иона, в зависимости от того, какой из них присутствует в наименьшей концентрации. В результате, как отмечают Даймонд и Так [27], концентрация этого иона в водной фазе снижается по существу до нулевой. Другими словами, удаляется один из компонентов, необходимых для образования комплексной металл роданидной кислоты, и коэффициенты распределения металла снижаются. Следовательно, в роданидных растворах допустимы лишь небольшие количества кислоты. С другой стороны, [c.108]

Поведение кадмия при экстракции из роданидных растворов, по-видимому, определяется теми же факторами, что и при экстракции из хлоридных растворов, и дополнительно — образованием слабой роданистоводородной кислоты, регулирующим равновесную концентрацию роданид-ионов в водной фазе и распределение в ней кадмия но комплексным формам. [c.165]

В настоящее время описан ряд методов разделения циркония и гафния дробная кристаллизация [1], дробное осаждение [2], термическое разложение некоторых соединений, сублимация, ректификация [3, 4] и дистилляция галогенидов и их молекулярных соединений [5, 6], частичное восстановление хлоридов [7], адсорбция и ионный обмен [8—12], экстрагирование органическими растворителями и т. д. Основным требованием к методу разделения наряду с его высокой селективностью является простота получения химического соединения, применяемого в процессе разделения, и возможность его использования при дальнейшей переработке. В большинстве исследований отдается предпочтение экстракции, так как только этот метод наиболее удачно совмещает высокую селективность с возможностью организации противоточного непрерывного процесса. В качестве экстрагента наибольшее распространение получил ТБФ, преимущественно извлекающий цирконий из азотнокислых растворов [13—15]. Широко применяются также кислородсодержащие соединения типа эфиров или кетонов, извлекающие прайму щественно гафний из сернокислых растворов, содержащих роданистоводородную кислоту [16—17]. [c.117]

Этот способ очистки нередко применяется в препаративной практике и потому желательно дать оценку его эффективности. Как известно, экстрагирование примеси железа органическими растворителями в виде роданидного комплекса должно проводиться из достаточно кислых растворов [3, 6]. Поэтому раствор роданистого аммония концентрацией 62% NH4 NS предварительно подкисляли соляной кислотой до pH 1,5 (вводили 1,5 мл соляной кислоты уд. в. 1,18 на 1 л раствора роданистого аммония). При многократной экстракции подкисление до pH 1,5 производили перед каждой операцией, так как одновременно с роданидным комплексом железа экстрагируется роданистоводородная кислота [3, 1]. [c.392]

Экстракционное выделение гафния из роданидных растворов. Отделение гафния от циркония путем экстракции их роданидов из водного раствора эфиром впервые описано Фишером с сотрудниками [192, 193], которые показали, что уже при однократной экстракции водного раствора сульфатов циркония и гафния, содержащего роданид аммония, 1-н. раствором роданистоводородной кислоты в диэтиловом эфире достигается значительное разделение, [c.49]

Существенным недостатком экстракции из сернокислых растворов является самопроизвольное образование осадков, уменьшающее коэффициент распределения, поэтому было предложено применять хлоридные растворы. По предлагаемому варианту [1М], экстракцию проводят в присутствии такого количества хлорид-ионов, которое может содержаться в насыщенном растворе роданида аммония. Растворы для экстракции готовят растворением хлорокиси или тетрахлорида циркония, содержащих гафний, в насыщенном растворе роданида аммония или другого, хорошо растворимого роданида. В качестве экстрагента используют 1,5-н. раствор роданистоводородной кислоты в диэтиловом эфире. При равных объемах органической и водной фаз коэффициент разделения металлов в этих условиях равен 10. [c.50]

Технологический процесс, применяемый в США, заключается в непрерывной экстракции роданидных комплексов метил изобутил-кетоном (гексоном) (199, 202, 203, 205—207, 211]. Экстракцию проводят в противотоке из солянокислого раствора тетрахлорида или хлорокиси циркония (0,2—1,5-мол.) с примесью гафния, содержащего от 2 до 5 моль л роданида аммония, 2—5 мол. раствором роданистоводородной кислоты в метил изобутил кетоне. В органическую фазу избирательно экстрагируется гафний в виде рода-нидного комплекса и около 30% циркония. Последний вымывается из органической фазы 3,5 -мол. раствором соляной кислоты. Гафний извлекается 5-н. раствором серной кислоты. Освобожденный от гафния экстрагент используется в новом цикле экстракции. [c.50]

Отмечается [217], что более эффективное разделение роданидов может быть достигнуто экстракцией смесями кетонов, имеющими более высокие значения диэлектрической проницаемости, чем отдельные кетоны. Л. Дивиш [219] сообщает о возможности отделения гафния от циркония с применением экстракции метилциклогекса-ноном, содержащим роданистоводородную кислоту и 10% бутил-ацетата. Экстракцию проводили из растворов хлорокисей, подкисленных соляной кислотой и содержащих роданистый аммоний и сульфат аммония. Изменение концентрации роданистоводородной кислоты практически не влияет на разделение, однако с увеличением [c.51]

Изучена экстракция циркония, скандия и тория различными амидофосфатами из растворов азотной, хлористоводородной и роданистоводородной кислот. [c.108]

Уменьшение D с уменьшением pH объясняется экстракцией роданистоводородной кислоты, так как известно, что HN S эффективно извлекается многими экстрагентами [4, 15—18]. Присутствие кислоты в органической фазе приводит к понин ению свободной концентрации экстрагента (за счет сольватации) и соответственно — к уменьшению коэффициентов распределения тулия и лютеция. [c.115]

Зависимость коэффициентов распределения р. з. э. от pH. Эта зависимость была изучена на примере тулия. Как следует из рис. 1, с увеличением pH от 1 до 2 происходит резкий рост коэффициентов раснределения, затем замедление и, наконец, нри pH от 3 до 5 они достигают практически постоянного значения. Такой вид кривой объясняется тем, что в области низких значений pH происходит экстракция роданистоводородной кислоты. Высокая экстрагируемость HN S установлена для многих экстра- [c.130]

Изучена экстракция циркония, скандия и тория различными амидофосфатами из растворов азотной, хлористоводородной и роданистоводородной кислот. Установлен состав сольватов, образующихся в процессе экстракции. В оптимальных для циркония условиях извлечения изучена также экстракция ряда элементов. Библ. — 14 назв., рис. — 4, табл. — 3. [c.158]

Роданистоводородную кислоту получали экстракцией н-бутанолом из смеси KS N и H IO4 с последующей экстракцией бидистиллятом. Концентрация полученной HS N не превыщала 1,0 М, так как выше этой концентрации растворы оказались неустойчивыми. [c.203]

Литературные данные по изучению экстракции роданидов органических оснований немногочисленны и относятся к роданидам нитрона [1 ], диантипирилметана [2,3], тетрафениларсония [4]. Изучены также соединения, образующиеся при экстракции роданистоводородной кислоты растворами триоктиламина [5], а также некоторыми другими основаниями [61. [c.224]

Экстракция роданистоводородной кислоты триоктиламином описана в [5]. Изучение инфракрасных спектров хлороформных экстрактов, содержащих избыточные по сравнению со стехиометрическими количества роданида, проведенное нами для систем с диантипирилметаном [15] и трибутил-амином, позволяет считать, что экстракция избыточной роданидной группы обусловлена присоединением молекулы роданистоводородной кислоты к роданидной соли основания в результате возникновения водородных свя-зей между анионом соли основания и молекулой кислоты по схеме [c.227]

Дополнительными опытами было показано, что в условиях, соответствующих экстракции избыточной кислоты, уменьшается степень извлечения металлроданидных соединений оснований, что связано, очевидно, с конкурентным влиянием роданистоводородной кислоты. [c.227]

Рис. 4. Зависимость процента экстракции роданида натрия (/), роданистоводородной кислоты (2), коллидина (5) и скандия 4) от pH водной фазы

Наиболее детально изучено комплексное соединение роданида скандия с коллидином. Следует отметить, что экстракция скандия коллидином сопровождается резким изменением pH после экстракции, что объясняется значительным извлечением роданистоводородной кислоты (рис. 4), Коллидин в процессе экстракции в водную фазу практически не переходит. [c.232]

Механизм экстракции роданистоводородной кислоты к-бутанолом. Сыч А. М. Химия [c.285]

Определение металлов с использованием роданидов проводят в водных и водно-ацетоновых средах или после экстракции кислородсодержащими растворителями (эфиры, кетоны, высшие спирты). Способность комплексов отдельных металлов к экстракции зависит от кислотности среды, концентрации комплексов и выбора экстрагента. Наряду с роданидными комплексами металлов в фазу органического растворителя переходит и роданистоводородная кислота, причем тем легче, чем выше кислотность водного раствора и чем больше концентрация роданидов [97]. Нанример, из 1 н. ( 7,5%-ного) раствора NH4S N в 0,5 и. соляной кислоте в этпловыг эфир переходят 73% роданида, а из 2 н. и 4н. растворов ХН48СК в 0,5 п. соляной кислоте — соответственно 88 и 96%. [c.59]

Поскольку эфир экстрагирует из водной фазы часть роданистоводородной х ислоты, что приводит к снижению выхода экстракции второй порцией эфира, некоторые авторы предлагают предварите. ьно насыищть эфир роданистоводородной кислотой. [c.279]

Пример 2. Пусть имеются экспериментальные данные по определению концентраций электролита АВ в водной и органической фазах при установившемся экстракционном равновесии. Экспериментально полученная изотерма экстракции Сорг =/(Своди) имеет вид кривой, приведенной на рис. 36, Пусть для большей определенности электролитом АВ будет сравнительно сильная одноосновная кислота типа роданистоводородной или трифторуксусной, а экстрагентом — высший спирт, например, гексанол. Требуется из экспериментальных данных найти уравнение изотермы экстракции. [c.145]