Соли аминов, агрегация

Получили дальнейшее развитие исследования в области молекуляр-но-статистической теории других типов флюидных систем. Разработана модель для описания свойств водно-органических растворов солей, изучена растворимость кислых газов (НгЗ, СО2) в сложных растворителях (солевых растворах аминов), изучались системы полимер - мономер - растворитель. Для названных типов систем получены экспериментальные данные, подтверждающие теоретические выводы. Продолжались исследования нефтегазовых систем, разработана модель агрегации асфальтенов, определены некоторые факторы, влияющие на их осаждение. [c.110]

При обращении условий денатурации значительная часть водородных связей реконструируется. В концентрированных растворах ДНК это, ио-видимому, приводит к поперечному сшиванию и агрегации и отсюда — к образованию гелей. В менее концентрированных растворах такая реконструкция, вероятно, происходит даже при быстром охлаждении, и, кроме беспорядочных водородных связей, при этом возникают спиральные участки из комплементарных пар оснований. Это происходит, по-видимому, в результате локального зондирования и выбора наиболее устойчивой конформации, так как участки каждой из цепей должны обладать достаточной свободой передвижения относительно друг друга. Денатурированная ДНК характеризуется значительным гиперхромизмом при нагревании, что и указывает на такую реконструкцию. Натриевые соли ДНК, денатурированной нагреванием, дают диффузные рентгенограммы В-типа, но интенсивность рентгенограмм показывает, что большая часть спиральных структур образовалась заново беспорядочным образом [307]. Для денатурированной ДНК водородные связи могут образовываться самыми различными способами, но основными, ио-видимому, будут пары оснований с водородными связями между 6-амино- и 6-кетогруппами, т. е. цитозин-тиминовые и аденин-гуаниновые комбинации наряду со специфическими аденин-тиминовыми и гуанин-цито-зиновыми. [c.604]

Появление второй органической фазы из растворов аминов и ЧАС в неполярных углеводородах при определенных условиях насыщения органической фазы солью металла или кислотой также связано с явлениями агрегации и мицеллообразования. Известно, что полярные добавки вызывают увеличение растворимости металлических или кислотных аминных агрегатов в экстракционной системе, содержащей алифатические разбавители, и способствуют исчезновению второй органической фазы. [c.397]

Хорошо известно, что во многих экстракционных системах, содержащих амины, логарифмическая зависимость коэффициента распределения от концентрации амина, хотя и может быть почти постоянной, не соответствует отношению амина и соли металла в экстрагируемом комплексе. Ранее предполагалось, что такое противоречие всецело обусловлено высокой агрегацией [c.196]

АГРЕГАЦИЯ СОЛЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ [c.243]

Более резко выраженная сольватация ароматическими углеводородами приводит к экранированию высокого дипольного момента мономерной ионной пары, стабилизации ее, что тем самым препятствует агрегации солей амина. В согласии с этим специфичес1 ие сольваты, образованные спиртами и ионными парами амина [484, 515—517. 543, 544], будут предотвращать молекулярную ассоциацию в полярных разбавителях. Возможно, молекулы спирта пли вообще [c.59]

Факторьц влняюп ,не на экстракцию металлов. При изучении факторов, от которых зависит экстракция металлов аминами, значительное внимание было уделено влиянию разбавителя и структуры амина. Было сделано несколько попыток объяснить влияние разбавителя на экстракционную способность различных аминов [441, 471, 483, 543, 593—595]. Трудность таких исследований объясняется высокой агрегацией солей аминов. В определенных условиях соль амина может быть мономерной, при увеличении концентрации та же соль полимеризуется. Механизм полимеризации известен только для нескольких систем. [c.65]

Поскольку рассеяние света определяли на частично высушенных образцах соли амина, а в изопиестических опытах использовали совершенно сухие образцы, можно было предположить, что при высоком содержании воды процесс агрегации во время экстракции будет протекать по-иному. Был разработан метод, обеспечивающий изопиестическое равновесие бензольных растворов в присутствии паров воды из водных растворов с фиксированной активностью до 0,9 n в этом диапазоне активности аводн мало изменяется для любого из соединений TOA (рис. 3). Активность воды в типичных экстракционных системах несколько выше. Чтобы ликвидировать этот разрыв, мы провели сравнительные исследования экстракции урана из насыщенных растворов сульфата аммония (авода=0,80) и сульфата натрия (аводн=0,93) и экстракции из 1 М растворов сульфата натрия (аводк = 0,96). Полученные кривые в логарифмических координатах параллельны (рис. 4), и, следовательно, искомый эффект не заключается в некотором [c.201]

Вначале мы исследовали бинарные системы, полученные растворением твердых солей аминов в безводных органических растворителях. Этот подход применялся и другими авторами [1, 2]. В статье [3] бинар- ные системы нескольких хлоридов длинноцепочечных аминов в различных неполярных органических растворителях анализировались в рамках концепции регулярных растворов Гильдебранда. Было показано, что отклонение от квазиидеального поведения растворенных веществ начинается при концентрации выше —0,015 М, причем точная концентрация зависит как от растворенного вещества, так и от растворителя. Это отклонение объясняется главным образом агрегацией солей аминов. Однако природа агрегации получающегося полимера и равновесие между различными комплексами, сосуществующими в системе, не могли быть оценены по данным растворимости, известным в то время. В процессе всей этой работы мы исследовали системы солей аминов и органических растворителей разными физико-химическими методами. Здесь мы приведем результаты осмометрических измерений растворов различных солей тридодециламина в бензоле, четыреххлористом углероде и циклогексане. [c.225]

Достигнут большой прогресс в теории и практике экстракционных процессов с использованием высокомолекулярных алифатических аминов. Как показано в девятом разделе, эта быстро развивающаяся область может найти широкое применение в современной технологии разделения элементов. Установлено, что соли алкиламинов подвергаются в различной степени молекулярной ассоциации. Интерпретация данных по распределению металла на основе агрегации аминов, образующих ионные пары, составляет значительную часть экспериментальных исследований в этой области. [c.24]

К первым экстрагентам относятся соли полифенил-металлосно-ваний и более низкомолекулярные тетраалкиламмониевые соли, тогда как ко вторым относятся длинноцепочечные алифатические амины. В обоих случаях должно быть учтено комплексообразование металла в водной фазе. Принимаются во внимание также поправки на соэкстракцию кислоты, присутствующей в растворе. Наконец, сделана попытка учесть агрегацию соединений в органической фазе. [c.27]

В одном и том же растворителе и для одинакового углеводородного радикала агрегация бисульфата и перхлората амина более резко выражена, чем агрегация хлорида или нитрата [538]. Количество димеров солей трилауриламина в бензоле увеличивается в ряду С1- < NOJ < Вг- < 10I < HSOJ. [c.60]

АГРЕГАЦИЯ СОЛЕЙ ДЛИННОЦЕПОЧНЫХ АМИНОВ, ИЗУЧЕННАЯ ДВУХФАЗНЫМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИМ ТИТРОВАНИЕМ. [c.217]

В последние годы двухфазный потенциометрический метод, предложенный независимо Дирсеном [1] и Хег-фельдтом [2], стал использоваться для изучения агрегации солей длинноцепочечных третичных аминов [3—7]. Мы кратко опишем экспериментальную методику и приведем несколько примеров ее использования. [c.217]

Комплексы такого типа наблюдали для многих органических производных щелочных металлов в смесях углеводородов с простыми эфирами и аминами [30—33]. Образование их сильно зависит от агрегации и реакционной способности этих соединений. В случае контактных ионных пар флуоренила внешнесферная сольватация приводит к дисперсии заряда катиона и ослаблению кулоновского взаимодействия между двумя ионами. Поэтому предполагается, что степень тесности контактной ионной пары должна зависеть от растворителя, хотя общая величина сдвига максимума поглощения для солей флуоренила составляет лишь несколько нанометров. Недавние исследования 8 [c.115]