Кислород изучения механизмов реакци

Особенно важные в этом отношении результаты были достигнуты при изучении газофазного нитрования пропана и бутана в присутствии кислорода, галоидов или обоих вместе этому также способствовало выяснение механизма реакции (см. главу IV, стр. 298). [c.571]

В ИХФ В. Я. Шляпинтохом, Р. Ф. Васильевым и др. проведен большой цикл работ по хемилюминесценции, что является оригинальным научным направлением. В этих работах впервые проведено количественное исследование связи между механизмом и кинетикой медленных процессов и хемилюминесценцией и поставлен вопрос о возможности широкого применения хемилюминесцентных методов для изучения механизма реакций, получения их кинетических характеристик и контроля промышленных химико-технологических процессов [104]. В работах по хемилюминесценции было показано, что в реакциях жидкофазного окисления органических веществ молекулярным кислородом свечение возникает в актах диспропорционирования перекисных радикалов R0 . Было предложено использовать хемилюминесцентный метод для измерения элементарных констант рекомбинации алкильных (R ) и перекисных (ROj) радикалов. Измерения хемилюминесценции в реакциях ингибированного окисления можно использовать как метод определения концентрации различных ингибиторов, а также констант скоростей реакций взаимодействия молекул ингибитора 1пН с перекисными радикалами ROj. [c.41]

Тяжелый кислород был применен для изучения механизма реакции ксантогенирования целлюлозы использование ЫаО Н позволило сделать выбор между двумя возможными механизмами [c.218]

Наиболее распространенным способом изучения механизма реакции оказался метод изотопной метки, которая представляет, например, более тяжелый изотоп элемента. Так, для реакции бензойной кислоты с метанолом, меченным кислородом-18 [c.53]

Изучение механизма реакции приводит к выводу, что непосредственным источником образования свободных радикалов при полимеризации этилена при высоком давлении может являться перекись этилена, которая образуется при взаимодействии кислорода с этиленом [c.65]

Получены препараты перекиси водорода, отличающиеся по изотопному составу от естественной перекиси как по водороду, так и по кислороду. Так, приготовлена перекись водорода, обогащенная тяжелым кислородом (О , так как О менее распространен) в размере нескольких процентов. Эта перекись использована для изучения механизма реакций, но физические свойства ее [c.251]

Изучение механизма реакции окисления изопропилового спирта молекулярным кислородом в жидкой фазе предпринималось различными исследователями неоднократно. [c.28]

Результаты изучения механизма реакции окисления циклогексанола кислородом изложены также в работах [143-146]. [c.119]

Изучение механизма реакции Штреккера с метилиодидом [393] показало, что более вероятно прямое алкилирование атома серы, чем алкилирование атома кислорода с последующей перегруппировкой. Было найдено, что в безводной среде при использовании в качестве растворителя ацетона или диоксана реакция не протекает. Даже в среде ацетонитрила, обладающего весьма высокой диэлектрической проницаемостью, реакция также не идет. [c.130]

При изучении механизма реакции кислорода с углеродом исследователей всегда интересовал вопрос, является ли двуокись углерода первичным продуктом реакции или вторичным, образующимся в газовой фазе при окислении окиси углерода. [c.181]

Метод ЭПР применяется для изучения механизма химических реакций. Так, при исследовании реакции взаимодействия водорода с кислородом обнаруживаются спектры, приведенные на рис. 95, [c.148]

В изучении механизмов реакций карбоновых кислот и их производных, катализируемых кислотами, большую роль играет применение меченых атомов. Так, используя для этерификации кислоты спирт, содержащий Ю, было показано, что в общем случае гидроксильная группа отщепляется от молекулы кислоты, а не спирта, поскольку меченый кислород входит в состав конечной молекулы сложного эфира [c.211]

Для изучения механизма реакции восстановления кислорода весьма удобным оказался вращающийся дисковый электрод, теория которого была разработана Левичем [55]. Оказалось, что в зависимости от природы металла может быть реализован как тот, так и другой механизм. [c.34]

Возможен также перенос заряда ионизированной молекулой к другой молекуле с более низким потенциалом-ионизации. Таким образом, для смесей может быть характерна определенная избира-. тельность реакций. Кроме многих предложенных механизмов реакции, есть процессы, при которых возбужденные молекулы беч распада теряют свою избыточную энергию. Хорошо известна флуоресценция — превращение молекулярной энергии в видимое излучение Известен также процесс гашения — постепенное рассеивание энергии путем ее передачи ближайшим молекулам при столкновениях, происходящих в результате теплового движения или каким-либо другим путем. На этих процессах переноса энергии основан механизм защиты от излучения, благодаря которой влияние излучения на чувствительные материалы может быть уменьшено. Другой метод, усиливающий такую защиту, основан на изучении реакций радикалов, часть которых может проходить через многие стадии цепного механизма, например, реакции (2) и (4), Если имеются компоненты, склонные вступать в реакцию со свободными радикалами, то интенсивность излучения может быть уменьшена. К таким акцепторам радикалов относятся иод, ненасыщенные соединения, окиси азота, амины и кислород. [c.159]

При гетерогенном горении углерода реакция протекает на поверхности углеродного массива, к которому поступают молекулы кислорода из окружающего объема. Изучением механизма окисления углерода занимался широкий круг исследователей на протяжении более 70 лет. Имеется громадный экспериментальный материал, отражающий взаимодействие углерода с кислородом и другими газами в различных температурных и концентрационных условиях. [c.141]

Метод вращающегося дискового электрода с кольцом был применен для изучения механизма электровосстановления кислорода на твердых электродах, реакций с участием органических веществ, пассивации металлов и т, п, [c.175]

Осуществляя синтез химических веществ, можно часть обычных изотопов заменить на редкие стабильные изотопы. Например, водород-1 можно заменить на водород-2, углерод-12 — на углерод-13, азот-14 — на азот-15, а кислород-16 — на кислород-18. С помощью таких жченых соединений можно изучать механизмы реакций, происходящих в живых тканях. Новатором в такого рода работе был американский биохимик Рудольф Шонхеймер (1898—1941), который, используя водород-2 и азот-15, провел важные исследования жиров и белков. После окончания второй мировой войны такие изотопы стали более доступны, что позволило провести более тщательное изучение механизмов реакций. Примером того, какую роль могут сыграть изотопы, служит работа американского биохимика Мелвина Келвина (род. в 1911 г.). В 50-х годах XX в. он применил углерод-14 для изучения механизма реакций фотосинтеза. Работу эту Келвин проделал с такой обстоятельностью, которая всего лишь двадцать лет назад считалась совершенно невозможной. [c.173]

Изотопный обмен между соединениями имеет большое значение при изучении механизма реакций. Для реакций обмена изотопов водорода оказались эффективными такие катализаторы, как Ni, Fe, Pt и различные окислы, включая ZnO, SiO —Al Qa и fgOj. Некоторые из этих соединений служат также катализаторами для изотопного обмена кислорода и азота. [c.314]

Сложные эфиры неоспиртов различной атомности являются базовой жидкостью многих синтетических смазочных материалов, разработанных для жестких условий эксплуатации, включающих действие больших нагрузок и высоких-температур. Одним из способов повышения устойчивости масла является создание в зоне трения инертной среды, т. е. исключение влияния кислорода воздуха. Однако в этом случае в масле остается растворенный кислород, роль которого в процессе старения масла до настоящего времени не определена. Изучение влияния растворенного кислорода на процесс термического разложения сложных эфиров представляет практический интерес также для тех многих случаев применения масла, где доступ воздуха в зону трения (зону высоких температур) существенно ограничен. И, наконец, результаты исследования влияния растворенного кислорода могут быть использованы для изучения механизма реакции термолиза сложных эфиров неоспиртов, если рассматривать кислород, растворенный в эфире, в качестве добавки, инициирующей радикально-цепные реакции. [c.62]

Диск с кольцом может использоваться для изучения механизмов реакций [ 394] в электроаналитической химии [ 395-403] и для удаления тонких пленок [402, 403]. Бокрис и Дамьянович с сотр. [ 394] нашли интересное применение метода диска с кольцом для изучения механизма восстановления кислорода, впервые исследованного с помощью этой методики Фрумкиным и Некрасовым [380, 381] и Мюллером и Некрасовым [404] (ср. [405]). Советские исследователи сумели определить Н2О2 (или НО ) при катодном восстановлени. кислорода как в кислых, так и в щелочных растворах. Вопрос о м чгге промежуточных продуктов — в основной реакции или в побочной — также [c.537]

При изучении механизма реакции Клауса и промежуточных соединений, образующихся в ходе этой реакции, Део, Далла Лана и Хэбгуд [149] исследовали взаимодействие сероводорода и двуокиси серы с цеолитами Y в натриевой и декатионированной формах. В спектре сероводорода, адсорбированного при комнатной Температуре дегидратированным прй 600° С цеолитом NaY (давление HjS 98 мм рт. ст.), наблюдается полоса поглощения при 2575 см , приписанная физически адсорбированным молекулам сероводорода. Появление полос в области 3690 и 1650 см указывает также на присутствие небольшого количества адсорбированной воды, образовавшейся, вероятно, при окислении сероводорода хемосорбированным кислородом. Нагревание образца в парах сероводорода привело к усилению процесса образования воды. После вакуумирования образца при комнатной температуре из спектра исчезают все полосы, появившиеся при напуске на цеолит сероводорода. Однако не удалось идентифицировать адсорбированные соединения, дающие полосу при 1720 см , которую можно удалить вакуумированием при 400° С. [c.248]

Для изучения механизма реакции часто выбирают реакцию гидролиза. Хотя гидролиз обычно проводят в присутствии щелочного катализатора, обратная реакция предотвращается в результате стабилизации гибридного карбоксильного иона. Этерификация — сложный процесс изучение его кинетики позволило выявить несколько различных путей, по которым он может идти. Здесь рассматриваются механизмы, которые, по-видимому, относятся к громадному больитинству случаев. В быстрой стадии (реакция 1) протон (или кислота Льюиса) атакует отрицательно поляризованный атом кислорода карбоксильной группы, образуя ион оксония, который затем медленно реагирует со спиртом [c.434]

В таком кратком введении нельзя дать исчерпывающего списка гемопротеинов. По-видимому, аналогичные или близкие структуры имеют и другие ферменты, например некоторые оксидазы и так называемые цитохромы, однако они еще не так хорошо охарактеризованы и по взаимоотношению их с перекисью водорода проведено лишь небольшое число исследований. При описании структуры гемопротеинов нужно подчеркнуть возможность занятия перекисью водорода одного из координационных положений при центральном атоме группы протопорфирина железа. Как указывает Роулинсон [371], атом железа в этих гемопротеинах является центром активности протеиновая же и протопор-фирииовая части молекулы выполняют функцию приспосабливания железа к этой роли, часто весьма специфическим образом, в среде, где более простые производные железа были бы совершенно инертны или не специфичны. Именно это связывание перекиси водорода с железом способствует активации перекиси, делая ее чувствите.пьной к разложению или к реакции с другими молекулами. Проблема изучения механизма реакции перекиси водорода с ферментами сводится, таким образом, в значительной мере к выяснению природы и судьбы этих комплексов. Эти процессы можно сравнить с теми, которые происходят с другими веществами, присоединяющимися к ферментам, например с окисью углерода, и особенно с другими кислородными соединениями, родственными перекиси водорода,—молекулярным кислородом, гидроксильным ионом и водой. [c.351]

При изучении механизма реакций окисления широко используют фотохимическое инициирование. Для образования свободных радикалов под действием квантов света необходимо, чтобы кванты поглощаемого света обладали достаточной энергией. Кванту света с длиной волны 6000 А соответствует энергия 48 кжaл/N, где N — число Авогадро кванту света с длиной волны 3000 А — энергия 96 квал/К. Следовательно, облучение светом с длиной волны 2500—4000 А может вызывать диссоциацию связей С—С или С—Н в углеводородах. Однако большинство углеводородов очень слабо поглощает свет в этой области, поэтому приходится вводить в систему сенсибилизаторы — вещества интенсивно поглощающие свет с последующей передачей энергии молекулам реагента, распадающегося на свободные радикалы. Для тех же целей можно использовать вещества, способные распадаться на радикалы под непосредственным воздействием света, например, перекиси и гидроперекиси. При облучении светом с длиной волны меньше 3000 А (ультрафиолетовая область) перекись распадается на два радикала но связи О—О. Радикалы выходят в объем из клетки растворителя и начинают цепное окисление. Азодиизобутиронитрил имеет максимум поглощения при 3450 А и заметное поглощение на участке до 4000 А. Поглотив квант света, возбужденная молекула динитрила распадается на молекулу азота и два свободных радикала. Эффективность первичного распада азодиизобутиронитрила под действием квантов света составляет 0,43 в бензольном растворе [18]. В качестве сенсибилизаторов используют также красители (антрахинон, эозин). Под действием поглощенного кванта света молекула красителя (эозина) переходит в возбужденное, триилетное (бирадикальное) состояние. Бирадикал присоединяет к себе молеку.лу кислорода, давая перекисный радикал, который затем реагирует с молекулой углеводорода и приводит к появлению радикала В. Перекисная форма красителя отщепляет НО2 и переходит в исходное состояние [19]. Схематически такой механизм действия сенсибилизатора — красителя можно записать следующим образом (А — краситель) [c.193]

Кислород имеет три изотопа (99,759%), (0,0374%) и (0,2039%). Фракционная перегонка позволяет получить воду, обогащенную (до 97 атомных %) и (до 4 атомных %). Изотоп 0 используется как метка при изучении механизмов реакций кислородных соединений. Изотоп имеет ядерный спин <5/2), но вследствие низкого природного содержания для наблюдения спектров ядерного магнитного резонанса необходимо применять накопление сигнала или импульсный метод с преобразованием Фурье даже для обогащенных образцов. С помощью метода ЯМР можно отличить молекулы комплексно-связанной воды, например, в [Со(КНз)5Н20] + от молекулы в растворителе. [c.357]

В природе встречаются три изотопа кислорода (99,759%), (0,0374 (з) и 0 (0,2039%). Обогащение воды редкилш изото-па>ш, и в частности 1 0, достигается фракционированной перегонкой, причем в настоящее время доступны кислородные соединения, содержащие до 97 ат. % и до 4 ат. о Ю. Изотоп широко используют при изучении. механизмов реакций кислородных соединений. Хотя ядра атома имеют ядерный спин, все же вследствие низкого относительного содержания этого изотопа даже для обогащенных им образцов необходим очень чувствительный ЯМР-спек-трометр. Как для органических, так и для неорганических соединений резонансный сигнал наблюдается в более низких полях для кислорода с двойной связью (=0) по сравнению с кислородом с простыми связями (—О—). Сдвиги могут коррелироваться с низкоэнергетическими переходами в ультрафиолетовом или видимом спектре, так как взаимодействие основного с возбужденным состоянием под влиянием магнитного поля подобно или идентично взаимодействиям, вносящим важный вклад в химический сдвиг [2]. Важное применение ЯМР на ядрах связано 3] с установлением различия между молекулами воды, связанными в кокшлекс, например [Со(ЫНд)5Н20] +, и водой растворителя аналогично были изучены реакции обмена воды в комплексных ионах. [c.203]

При изучении механизма реакции взаимодействия оксида железа с хлором в присутствии различных твердых восстановителей автор [26] приходит к заключению, что уголь является не только восстановителем, смещаюшим равновесие реакции (19.16) вправо, но и катализатором, на котором происходит активированная адсорбция хлора. Образующийся при этом активный хлор действует на РегОз, выделяя кислород, который в свою очередь окисляет углерод до СО или СОг. Такое объяснение подтверждается увеличением в 2—3 раза скорости хлорирования РегОз в случае добавления в шихту вместо угля индиферентных адсорбентов (активированный глинозем, диатомит). [c.394]

Детальное изучение механизма реакций между смешанными кислород-тиоэфирами фосфористой кислоты, галоидными алкршами и другими га-лоидсодержаш ими соединениями продолжается. [c.341]

ТАР-реактор был применен также для изучения механизма реакции СО2 + СН4 на Р1/2г02 [226]. Показно, что СН4 и СО2 адсорбируются независимо друг от друга. СО2 адсорбируется диссоциативно, а продукты разложения СН4 реагируют с кислородом катализатора (авторы не уточняют, с каким кислородом). Таким образом, реакция протекает по окислительно-восстановительному механизму. Катализатор Р1/2г02 был значительно активнее других нанесенных Р1-ката-лизаторов, поэтому авторы [226] допускают участие Zr02 в активации СО2. [c.74]

Выход радикальных продуктов удается определить после тщательного изучения механизмов реакций, протекающих в присутствии растворенных веществ, таких, как сульфат железа, сульфат церия, кислород, водород, СО, разбавленная муравьиная или бромистоводородпая кислота (с добавками или без добавок перекиси). Возможность экспериментального определения выхода радикальных продуктов зависит от правильности принятой кинетической схемы. Если схема правильная и эксперимент тщательно выполнен, то выход радикальных продуктов удается измерить с достаточной точностью. [c.240]

Анилин при хранении постепенно буреет и осмоляется. Это явление объясняли раньше присутствием в анилине небольших количеств примесей и окислением кислородом воздуха. Механизм же реакции был совершенно не изучен в общем, он неизвестен и в настоящее время, лишь не оторые работы проливают свет в эту область. Уже при первых исследованиях анилина было обнаружено, что бесцветная жидкость при хранении постепенно окрашивается, переходя через желтый и красный в бурый, цвет с образованием темной смолы, растворимой в воде. Участие кислорода в этих процессах доказано тем, что бесцветный анилин заметно абсорбирует кислород и при этом темнеет. [c.245]

До сих пор из меченых органических соединений в индивидуальном состоянии получены лишь такие, которые содержат в качестве изотопного элемента дейтерий, тял<елый водород. Они кратко описаны в следующем разделе. Совершенно чистые изотопы других элементов, например углерода, кислорода и азота, еще не настолько доступны, чтобы можно было получать органичесю1е соединения, в которых атомы О , С N и др. были бы замещены соответствующими изотопами на 100%. Правда, для изучения биохимических превращений и механизмов реакций это и не является необходимым как уже было упомянуто и как показано на многих примерах, для этой цели доста- [c.1142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология