Дибензофуран реакции

Однако другие данные позволяют предположить, что корреляции с я-электронными плотностями следует скорее всего рассматривать как случайные, по крайней мере в случае дибензофурана. По своей реакционной способности дибензофуран занимает промежуточное положение между дифенилом и нафталином (ср. схему 10, стр. 160, и [45]). Поэтому переходное состояние в реакциях электрофильного замещения дибензофурана должно иметь много общего с переходным состоянием в реакциях этих карбоциклических ароматических соединений. Для всех атомов углерода в дифениле и нафталине я-электронные плотности равны единице, и поэтому ориентация при замещении определяется факторами поляризуемости. Было бы странно, если бы незначительное повыше- [c.164]

Высказывалась мысль (см., например, [372]), что относительная активность гетероароматических соединений в реакциях с электрофилами должна изменяться симбатно с их потенциалами ионизации. Из изложенного выше совершенно ясно, что нет никаких оснований ожидать такой зависимости для реакций 8е2Аг. Изменение реакционной способности в рядах тио-фен>бензотиофен>дибензотиофен или фуран>бензофуран> >дибензофуран, [ 81] в действительности полностью противоположно изменению их я-Донорности. Даже в ряду неконденсированных гетероциклов, активность которых (ииррол фуран> >теллурофен>селенофен>тиофен) изменяется как будто симбатно с величинами первых потенциалов ионизации ПИь различия в реакционной способности отдельных соединений несоизмеримы с различиями в их ионизационных потенциалах. Так, фуран в реакциях электрофильного замещения в 12— 140 раз активнее тиофена, хотя я-донорность фурана лишь незначительно выше (см. табл. 3.3 и 3.4). Значение потенциалов [c.198]

Реакции электрофильного замещения в ядре.дибензофурана определяются двумя конкурирующими эффектами. Место, которое занимает первая входящая в дибензофуран группа, зависит, очевидно, не только от свойств самого ядра и от экспериментальных условий, но также и от характера входящей группы [28]. Замещение в цикле дибензофурана происходит главным образом в положении 2 исключение представляют лишь реакции нитрования и введения металла. [c.99]

Замещение у 1-го атома углерода. До сих пор не найдено ни одной реакции, с помощью которой можно было бы осуществить прямое введение заместителя в положение 1 ядра дибензофурана попытки получить дибензофуран с заместителем в положении 1 путем замыкания цикла также не увенчались успехом. Поэтому указанные производные дибензофурана приходится получать косвенным путем [55]. [c.103]

Точное положение электроотрицательной группы в исходном соединении, повидимому, не имеет большого значения для ее ориентирующего влияния, так как основным продуктом галогенирования Х-дибензофурана (где X — электроотрицательная группа, находящаяся в положении 2, "З или 4) обычно является 8-галоген-Х-дибензофуран. О правильности этого предположения для реакций, рассмотренных выше, свидетельствуют данные, приведенные в табл. 1. [c.106]

Дибензофуран расщепляется также при действии щелочных металлов и под влиянием высоких температур [66] с образованием 2-оксидифенила. Такое расщепление облегчается в присутствии соединений (флуорен и инден), выделяющих водород в условиях этой реакции. [c.108]

ОТНОСЯТСЯ к замещению в карбазоле, дибензофуране и бензимидазоле. Очевидно, они связаны с тем, что применяемые в настоящее время способы расчета энергий локализации несколько завышают легкость замещения в орто-положение к активирующему гетероатому, сопряженному с бензольным кольцом. Это можно наблюдать и в анилине, где, судя по энергии локализации, электрофильное замещение должно происходить в орто-положение, но в большинстве случаев происходит в пара-положение. Расхождения другого рода связаны с неудачными попытками предсказать электрофильное замещение в положение 2 в некоторых реакциях сопряженных оснований имидазола и бензимидазола. Ориентация при замещении в этих весьма реакционноспособных анионах еще не понятна. [c.167]

Аналогично этому, метанол и хлористый цинк образуют 2,5-ди-метокси-1,4-бензохинон (III). Хинон реагирует с солями диазония, образуя 2-фенил-1,4-бензохинон (IV) с хорошим выходом. Эта реакция может быть использована для получения дибензофуран.д из диазотированного о-хлоранилина [c.184]

Ацетил дибензофуран. В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и тубусом, вносят раствор 100 г дибензофурана в 400 мл бензола. Колбу охлаждают льдом, прибавляют 70 г хлористого ацетила и затем небольшими порциями вносят в течение 2—3 час. 100 г безводного хлористого алюминия. При температуре, не превышающей 10°, реакция продолжается в течение 3—4 суток, после чего реакционную смесь разлагают разбавленной соляной кислотой. Бензольный раствор промывают водой, сушат сернокислым натрием, отгоняют бензол и остаток перегоняют в вакууме выход равен 50% от теорет. Дополнительная очистка 2-ацетилдибензофурана достигается последовательным чередованием кристаллизации из спирта и перегонки в вакууме. 2-Ацетил-дибензофуран представляет собой длинные мягкие шелковистые иглы с т. кип. 167—169° (1 мм) т. пл. 81° [314]. [c.230]

Простые эфиры, фенолы и спирты. Эфирная связь проявляет при металлировании даже большее активирующее действие, чем сульфидная связь. Это было установлено также путем проведения конкурирующих реакций металлирования. Если смесь ди-бензофурана и дибензотиофена ввести в реакцию с недостаточным количеством н-бутилл1ития, то металлироваться будет только дибензофуран. 4-Дибензотиениллитий (ЬП1) металлирует дибензофуран в положение 4, однако обратная реакция не идет. [c.349]

Электрофильное замещение бензофурана протекает в мягких условиях атака направляется в положение 2. Галогены реагируют ио механизму присоединения — отщепления и дают 2- и 3-заме-щенные бензофураны [218]. Окисляющие агенты вызывают расщепление фуранового кольца с образованием производных салицилового альдегида и салициловой кислоты. Нагревание ртутного соединения (238) в присутствии тетрациклона приводит к дибензофурану (240), образующемуся через бензофурин (239) (схема 91) [219]. Изучена реакция дихлоркарбена с дибензофураном [220]. Фталими-донитрен, генерируемый окислением Л/ -аминофталимида (241) тетраацетатом свинца при О °С в присутствии бензофурана, дает нестабильный аддукт (242), который при нагревании изомеризуется в (244), вероятно, через хинонметид (243) (схема 92) [221]. [c.169]

Восстановление бензофуранов литием в жидком аммиаке приводит к расщеплению фуранового кольца. Когда реакция проводится в присутствии источника протонов (этанол), фурановый цикл восстанавливается [222]. Дибензофуран восстанавливается натрием в жидком аммиаке до 1,4-дигидродибензофурана [223]. При действии щелочных металлов в эфирных растворителях происходит расщепление фуранового кольца с промежуточным образованием анион-радикала. Карбоксилирование интермедиата, образующегося при обработке дибензофурана литием, дает 3,4-бензокумарин [224]. [c.170]

Дибензофуран [1], 2-, 3- и 4-метилдибензофураны [2 — 4] и 3-окси-дибензофуран [5] были выделены из антраценового масла каменноугольной смолы однако обычно эти соединения получаются синтетически с помощью реакций, включающих замыкание цикла. [c.96]

Склонность 2-аминодифенилов к замыканию цикла с образованием дибензофуранов при диазотировании выражена резко обычно во время этого процесса аминогруппы элиминируются. Так, например, аминогруппа 2-ами-но-2 -метоксидифенила может быть замещена атомом хлора с помощью реакции Зандмейера однако попытки заменить аминогруппу на бром, иод или гидроксильную группу приводят к образованию дибензофурана (выход превышает 90%) [23]. [c.98]

Дибензофуран легко превращается в дибензофуранальдегид-2 (выход 81%) по методу Гаттермана при действии синильной кислоты и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия [17]. Эта реакция представляет интерес в СВЯЗИ с имеющимися в литературе сведениями о неудачных попытках синтеза (в аналогичных условиях) альдегидов из 2-оксидифенила и 2-мет-оксидифенила. Альдегидная группа в полученном по методу Гаттермана ди-бензофуранальдегиде находится в положении 2, что доказано окислением [c.100]

Нитрование дибензофуранов, содержащих одну электроотрицательную группу, является также реакцией замещения в разных ядрах вступающая группа занимает преимущественно положение 7 и в меньшей степени положение 8 [29] (табл. 2). Из данных табл. 2 следует, что если дибензо-фурановое кольцо содержит группу арсиновой кислоты или нитрогруппу, то при дальнейшем нитровании замещающая нитрогруппа входит главным образом в положение 8. Это явление представляет особый интерес с точки зрения современной электронной теории [61, 62, 64]. Структура 2,7-динитродибензофурана была доказана превращением его в 2-нитродибензофуран [c.106]

Дибензофуран при сплавлении его с едким натром превращается в 2,2 -диоксидифенил (выход 28%) [18]. Было проведено подобное же расщеп.пе-ние гомологов дибензофурана и его 2,3-бензопроизводных [65], причем эта реакция имела немаловажное значение для определения структур циклических соединений. Например, строение 2-метилдибензофурана было установлено превращением его в 4-метоксиизофталевую кислоту [2]. Вопрос о влиянии нитрогруппы на легкость размыкания дибензофуранового цикла [c.107]

При аминировании 4-иод- или 4-бромдибензофурана действием амида натрия в жидком аммиаке происходит перегруппировка и образуется 3-амино-дибензофуран с выходом соответственно 47,5 и 31% [48]. Если же аминирование происходит под действием других реагентов [55] или если галоген находится в любом положении, за исключением положения 4, то никаких перегруппировок не наблюдается. Было показано, что рассматриваемая реакция является общей в том случае, когда атом галогена находится в ортоположении по отношению к эфирной связи такая же перегруппировка [c.109]

Установлено, что при модификации цеолита ZSM-5 с мольным отношением SiOg AljOg = 100 добавлением 0.1 % (мае.) и выше FeaOg конверсия бензола при 300 С составляет 10 % при селективности по фенолу около 100 %, а при 350 С конверсия повышается до 25 % при селективности более 95 % [199]. При более высоких степенях конверсии бензола селективность существенно снижается происходит доокисление фенола, и в продуктах реакции появляются бензохинон, пирокатехин, гидрохинон, дибензофуран, крезол. Попытки использовать другие металлы вместо Fe для модификации цеолита ZSM-5 к хорошим результатам не привели. Лучшие катализаторы позволяют получать фенол с выходом 25-30 % при селективности 95-100 % [200, 201]. [c.116]

Гилман и Хобейн [427 описывают реакцию бромистого этилмагния с дибензофураном, при которой после отгонки эфира и 6-часового нагревания при 165°С получена после карбонизации дибензофуран-4-карбоновая кислота с выходом 5 %. [c.45]

Однако дальнейшая работа заставила изменить это мнение и признать, что иодистый фенилкальций более реакционноспособен, чем галоидный фенилмагний. Это утверждение основано иа следующих трех реакциях [6] иодистый фенилкальций быстрее, чем бромистый фенилмагний, реагирует с бензонитрилом он металлирует дибензофуран, подобно органическим соединениям лития, натрия и калия, в то время как реактив Гриньяра с дибензофураном не реагирует наконец, иодистый фенилкальций, подобно фениллитию и в отличие от бромистого фенилмагния, присоединяется к некоторым двойным связям, например с бензофенонанилом образуется трифенилметиланилин. [c.493]

При реакциии иодистого фенилкальция с дибензофураном из образовавшегося кальциевого производного действием двуокиси углерода получена дибензофуран-4-карбоновая кислота [6]. [c.498]

Промежуточные соединения, применяемые при получении -замещенных карбазолов и дибензофуранов. Нужный 2-амино-дифениламин или 2-аминодифениловый эфир получают либо каталитическим, либо химическим восстановлением соответствующего нитросоединения [30,89] последнее в свою очередь получают из соответствующего о-хлор- или о-бромнитробензола реакцией с производным анилина [47] или с фенолятом [90]. Порошок меди при синтезе 2-нитродифенилового эфира играет роль скорее ингибитора, чем катализатора. [c.554]

Масс-спектральный детектор с индуцированной плазмой незаменим при определении химических форм селена в пробах воды и почвы [148]. Надежность идентификации возрастает при использования метода изотопного разбавления ( 25е). Метод ГХ/МС использовали для однозначной идентификации ЛОС в салоне самолетов [151], обнаружения сильных лакриматоров сложного строения в выхлопных газах дизельных двигателей [152], изучения реакций химических соединений в атмосфере [153], идентификации компонентов ракетного топлива [ 154] и определения полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в выбросах мусоросжигательных заводов, в воде и почве [155]. Последнее применение МС-детектора является наиболее важным по причине уникальности масс-спектрометрии высокого разреще-ния в определении (в комбинации с хроматографическим разделением) индивидуальных изомеров диоксинов (подробнее см. гл. X). [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология