эффект нитрогруппы

Благодаря—М-эффекту нитрогрупп атом хлора оказывается активированным настолько,, что может легко подвергаться нуклеофильному замещению [см. раздел 2.2.реакции галогенуглеводородов, реакция (2)1 [c.515]

Как видно из табл. 6.2, некоторые функциональные группы обладают отрицательными Ь- и <1-эффектами (нитрогруппа, карбонильная и сульфогруппа). Такие группы в стационарных и динамических условиях склонны к притягиванию электронов и несут на себе отрицательный заряд — их суммарный электронный эффект отрицателен и значителен по величине. [c.298]

Строение ст-комплексов, описанное с помощью предельных (резонансных) структур, выявляет у орто- и па-ра-изомеров структуры А и Б, которые явно дестабилизируют ст-комплексы из-за отрицательного индуктивного эффекта нитрогруппы [c.408]

Следует отметить, что —М-эффект нитрогруппы оказывает более сильное влияние на кислотность группы ОН, чем на кислотность группы СООН. [c.343]

Нитрогруппа, находящаяся в ара-положении к гидрок- сигруппе, оттягивает электроны вследствие —Л1- и -/-эффектов нитрогруппа в жега-положении может влиять только своим -/-эффектом. В соответствии с этим кислотность п-нитрофенола больше, чем кислотность фенола и ж-нитрофенола. [c.182]

Если в 2- и 4-нитрофенолах полярность связи О—Н повышается за счет как —Ai-, так и —/-эффектов нитрогруппы, то в ж-нитрофеноле действует только —/-эффект. [c.788]

Если заместители в боковой цепи отделены от ядра цепочкой с сопряженными связями, теоретический расчет уже не может быть применен. Так, например, в случае ш-нитростирола ядро в значительной мере дезактивировано за счет —М-эффекта нитрогруппы (г), однако вместо ожидаемой лета-ориентации наблюдается ориентация в орто- и пара-положения. [c.164]

Наличие положительного заряда на атоме азота определяет сильный электроноакцепторный эффект нитрогруппы (-/-эффект или -/- и -М-эф-фекты в зависимости от строения углеродной цепи. [c.350]

Нитроуксусная кислота из-за сильного —/-эффекта нитрогруппы не очень устойчива и легко декарбоксилируется. [c.312]

ХС Нитроалканы образуют соли с едким натром. Повышенная кислотность связей С—Н вызвана —и —М-эффектами нитрогруппы, при этом образуются ач -нитрокислоты [c.314]

Рассмотренная внутренняя компенсация является, вероятно, также причиной меньшего —/-эффекта нитрогруппы по сравнению с нитрильной (ср. табл. 12). Напротив, в качестве —М-заместителя нитрильная группа оказывается слабейшей, возможно в результате энергетической невыгодности предель- [c.73]

Например, если ввести в ароматическое кольцо нитрогруппу, то наряду с а-связью возникает перекрывание я-функций (рис. 12, а) и в соответствии с —М- и —/-эффектом нитрогруппы дипольный момент окажется гораздо больше, чем в насыщенных алифатических нитросоединениях, где сказывается только —/-эффект нитрогруппы (см. табл. 12). [c.73]

С представлением о реакции или как о самой медленной стадии согласуется то, что упомянутые вьше продукты альдолизации, полученные из д-нитробензальдегида и бутанона, в щелочной среде вообще не дегидратируются, так как, по-видимому, сильные —М- и —/-эффекты нитрогруппы препятствуют отщеплению отрицательного иона гидроксила -). [c.302]

С другой стороны, электромерный эффект нитрогруппы, обусловленный взаимодействием эффектов, способен передаваться через атом углерода зр , который представляет препятствие для передачи электромерного эффекта. [c.137]

I эффект, фенильная группа —М эффект, фенильная группа —I эффект, нитрогруппа. . —М эффект, нитрогруппа. . пара-взаимодействие,..... [c.604]

Существенно то, что сильный же/иа-ориентирующий эффект нитрогруппы по отношению к электрофильным реагентам не свойственен распределению зарядов в основном состоянии и, следовательно, должен быть приписан особенностям электронного строения переходного состояния. Подобное рассуждение применимо к сильному пара-активирующему эффекту нитрогруппы по отношению к нуклеофильным реагентам. [c.605]

Вклад хиноидной формы в гибридную структуру так значителен, что фенол является гораздо более сильной кислотой, чем можно было предположить на основании обычного эффекта нитрогруппы как заместителя.. [c.793]

Резонансные эффекты играют важную роль также для ароматических аминов. л1-Нитроанилин — более слабое основание, чем анилин этот факт можно было бы объяснить —/-эффектом нитрогруппы, но п-нитроанилин — еще более слабое основание, хотя -/-эффект для него должен быть меньще из-за большего расстояния. Понижение основности п-нитроанилина становится понятным при рассмотрении канонической формы I, вклад которой в резонансный гибрид [94] снижает электронную плотность неподеленной пары по срав- [c.343]

Такая стабилизация будет иметь место при условии, если ион ОН присоединяется в орто- или пара-положение, и не будет иметь места в случае присоединения в мета-положение. Несмотря на размеры соседней N02-гpyппы, более предпочтительной должна быть атака в орто-положение, поскольку индуктивный эффект, нитрогруппы, действуя на малом расстоянии, создает большую нехватку электронов в орто-, чем в пара-положении. Суммарная реакция протекает именно в ожидаемом направлении, т. е. заместитель, мета-ориентирующий при электрофильной атаке, становится орто-пара-ориентантом при нуклеофильной атаке. [c.168]

Разность Оп — Ом (в примере равная 0,78—0,71 =0,07) представляет меру —Л1-эффекта нитрогруппьь Следующие заместители обладают почти одинаковой численной величиной —Л1-эффекта ЗОгСНз, СОСНз, СООС2Н5, СМ. Напротив, разница Оп — о в случае +Л1-эффек-та для различных заместителей значительно заметнее в ряду [c.180]

Нитроалкан n eвдo-aцu- i o uдL) находится в таутомерном равновесии с соответствующей нитроновой кислотой (ац -форма), однако это равновесие обычно почти полностью смещено в левую сторону. Вследствие —/-эффекта нитрогруппы первичные и вторичные нитроалканы являются СН-кислотами и растворяются в щелочах с образованием солей. Образующийся анион стабилизован за счет мезомерии [c.511]

Нитрометан можно получать по Кольбе при взаимодействии хлоруксусной кислоты с нитритом натрия. Образующаяся первоначально нитроуксусная кислота вследствие —/-эффекта нитрогруппы легко декарбоксилируется [c.513]

Под влиянием —М-эффекта нитрогруппы реакционная способность солей арилдиазония повышается. Поэтому хлорид 2,4,6-тринитрофенилдиазония способен к азосочетанию даже с углеводородами, такими как мезитилен (1,3,5 триметилбензол), [c.795]

Заместитель, обладающий —Ми— /-эффектами (нитрогруппа), проявляет оба, когда находится в и-положении, и лищь один (— / Эффект)-из л<-положения В соответствии с этим и-нитро-бензойная кислота сильнее ее л/-изомера, который, в свою очередь, является более сильной кислотой, чем бензойная кислота (влияние природы заместителя) [c.301]

Нитрильная группа вызывает резко выраженный отрицательный эффект сопряжения (-С-эффект). Отрицательный эффект сопряжения нитрильной группы меньше соответствующего эффекта нитрогруппы, но превосходит эффекты, обусловливаемые карбонильной, карбоксильной, сложноэфирной и амидной, группами. [c.22]

Следует, однако, отметить, что введение в молекулу спирта электроноаки епторного заместителя позволяет получать гидрохлориды и гидробромиды иминоэфиров даже из трихлорацетонитрила. К спиртам, образующим с трихлорацетонитрилом и хлористым или бромистым водородом устойчивые соли иминоэфиров, относятся, например, нитроэтанол, 2- и 3-нитропропанолы. Относительная стабильность получаемых при этом гидрогалогенидов иминоэфиров объясняется индуктивным эффектом нитрогруппы, который в заметной степени компенсирует влияние трихлорметильной группы и иона имония, облегчающих нуклеофильную атаку аниона галогена [c.103]

Гидролиз нитрогрупн (а) в общем случае осложнен другилш превращениями. Вследствие — -эффекта нитрогруппы атака основания направляется преимущественно на водород в а-положепип, вследствие чего образуется карбанион (б). [c.207]

Последний из радикалов в этом ряду обладает наибольшей устойчивостью, поскольку отсутствие нитрогруппы в пара-положении уменьшает дестабилизирующий индуктивный эффект нитрогруппы пикрильного кольца. [c.125]

Низкие значения предэкспоненциальных множителей связаны в этих реакциях со значительным стерическим экранированием радикала, причем для ортозамещенных нитрофенолов предэкспоненциальный множитель дополнительно снижается за счет стерических эффектов нитрогрупп. Следует отметить, что в ортозамещенных нитрофенолах водород гидроксильной группы связан с нитрогруппой внутримолекулярной водородной связью, тогда как остальные фенолы при исследованных концентрациях ассоциированы [c.157]

Некоторые количественные результаты приведены в табл. 1. Из этих данных следует, что и в хлорпиридинах, и в хлорнитропи-ридинах наиболее реакционноспособным является положение 4. Сравнение с соответствующими данными для 2,4-динитрохлорбензола приводит к выводу, что галоген в пара-положении акти вируется пиридиновым азотом почти в такой же степени, как нитрогруппой, а в орто-положении — значительно слабее. Это можно объяснить сильным быстро затухающим индуктивным эффектом нитрогруппы [11], в то время как активация пиридиновым азотом в большей степени определяется эффектом сопряжения. [c.139]

Так, еще в 1951 г. Фернандес-Алонсо [118] рассчитал распределение заряда в различных электронных состояниях нитробензола. Он обнаружил, что если в основном состоянии атомы углерода в орто- и пара-положениях имеют положительный заряд, то в одном из первых возбужденных состояний мета-положение становится заряженным более положительно. На основании этого был сделан вывод о том, что при фотовозбуждении должен изменяться ориентирующий эффект нитрогруппы. Аналогичное рассмотрение нитроанизолов было проведено в 1955 г. [119]. [c.245]

Влияние заместителей на реакционную способность замещенных фенилизоцианатоз находится в соответствии с предполагаемым механизмом реакции. Если стадия, определяющая скорость процесса, включает атаку карбонильного углерода нуклеофильным агентом, то оттягивание электрона от реакционного центра облегчало бы ее. Так, л-нитрофенилизоцианат, две возможные резонансные формы которого показаны ниже, должен был бы обладать большей реакционной способностью, чем фенилизоцианат, за счет индуктивного эффекта нитрогруппы. Напротив, электронодонорные заместители, уменьшающие положительный заряд карбонильного углерода, затрудняли бы атаку нуклеофильным агентом и замедляли бы реакцию. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология