Майера—Майер реакционные

Однако термин таутомерия окончательно внедрился в химию , причем им пользуются, как правило, без предположения какого-либо реакционного механизма (нанример, колебания атома водорода или возникновения равновесной изомерии). Так, согласно хорошо известному определению К. X. Майера (1913 г.), таутомерными являются вещества, которые могут образовать два ряда соединений — производных от двух изомерных формул эти формулы отличаются друг от друга положением атома водорода и одной или нескольких двойных связей . [c.86]

В более старых исследованиях торможение или замедление реакции, производимое соседними заместителями, приписывали заполнению пространства (Ф. Керман) вокруг реакционного центра при этом вследствие стерического торможения (В. Майер) нормальный доступ реагента к реакционному центру приостанавливается. (Более подходящим термином, безусловно, является стерическое замедление .) Эта концепция оказалась со временем весьма эффективной. [c.154]

Хотя все исследованные на сегодня замещенные циклобута-диены в основном состоянии имеют прямоугольную форму цикла (по крайней мере, в кристаллическом виде), ИК-спектр самого циклобутаднена (1), полученного при фотолизе в матрицах, говорит о том, что эта молекула квадратна. Для объяснения этого факта были предложены две гипотезы. Дьюар и Колмар [54] предположили, что полученный таким путем циклобутадиен находится в возбужденном триплетном состоянии, превращению которого в прямоугольное основное состояние препятствует небольшой активационный барьер. С другой стороны, Борден [55] считает, что вопреки всем предыдущим предсказаниям молекула циклобутадиена в основном состоянии может быть либо квадратной, либо эффективно-квадратной. Майер и Зауэр [56] показали, что три-трет-бутилциклобутадиен (94), которому была приписана прямоугольная структура, вступает в реакции, характерные для три-плетного состояния. Так, при взаимодействии (94) с тетрахлоридом углерода образуется аддукт (95). В случае циклобутадиена тот или иной характер реакционной способности зависит, возможно, не столько от электронного состояния циклобутадиена, сколько от требований, предъявляемых к нему молекулой реагента. [c.480]

Те несколько примеров, которые мы смогли рассмотреть, достаточно представительно иллюстрируют достижения и проблемы, связанные со стабильностью и реакционной способностью системы тетраэдрана. Значение исследований в этой, казалось бы, узкой области были ясно сформулированы в обзоре Майера [7а], где он приводит обширный список результатов общего характера, вытекающих из исследований тетра-тре/и-бутилтетраэд-рана. Мы не будем повторять его здесь полностью, а обратим внимание читателя лишь на некоторые из таких результатов. Это углубление нашего понимания стерических эффектов, в первую очередь обнаружение корсетного эффекта удивительные результаты рентгеноструктурного исследования (крайне изогнутые связи) структурные особенности гомоароматичности углубление понимания химии катион-радикалов открытие возможности реализации новых механизмов реакций (присоединения, аутоокисления, катионных перегруппировок) и т. д., и т. п. [c.386]

Более удобным в синтетическом отношении методом получения 3-бром-и 3,5-дибромпиридина является бромирование солей пиридина. Прибавляя бром к хлоргидрату пиридина при 215° в присутствии сулемы, Майер-Боде [б] получил 35—40% 3-бромпиридина и 27% 3,5-дибромпиридина. Нагревание кристаллического бромгидрата пербромида пиридина при 200° дает тот же результат [7]. Если эквивалентные количества брома и твердого хлоргидрата пиридина оставить при комнатной температуре, то с выделением тепла образуется кристаллический пербромид, который, не изменяясь, выдерживает нагревание до 160° однако при нагревании выше этой температуры при 200° происходит автобромирование и образуется смесь хлоргидрата и бромгидрата 3-бром- и 3,5-дибромпиридина [5]. Эти соединения могут быть выделены путем разгонки реакционной смеси в вакууме первым перегоняется 3,5-дибромпиридин в виде свободного основания (35—40%), после чего перегоняется хлоргидрат 3-бромпиридина (27%). [c.394]

Полагают, что аппарат, которым пользовались для выетеопи-санных определений, может быть еще улучшен по сравнению с тем, что описано Себастьяном и Майером, но основной принцип, принятый подкомитетом XVI по воспламепяемост угля и кокса, сохраняется как основа для разработки стандартного метода определения реакционной способности. [c.402]

Миграция боковой цепи. Майер и Шиффнер [153] указали, что сг-алкилнафталины превращаются в -алкилнафта-лины в присутствии силикагеля при температуре, близкой к 420°. В случае сг-фенилнафталина подобная изомеризация происходит даже при 350°. Такие перегруппировки, происходящие независимо от дегидрогенизации, могут катализироваться материалом реакционного сосуда или носителями катализатора. Согласно [c.175]

Мей, Геррик, Майер и Уэллс [45] исследовали возможность использования аэробных процессов в производственном масштабе и нашли, что успешное сбраживание в этих случаях достигается посредством некоторого видоизменения аппаратуры и процесса. При этом бродящую массу помещают в склянки для промывания газов, снабл енные двойным дном из пористого стекла. Склянки помещают в автоклав при определенной температуре и повышенном давлении. Проходящие сквозь жидкость небольшие пузырьки воздуха аэрируют и перемешивают реакционную смесь. Авторы показали, что выход продуктов брожения возрастает при увеличении давления. [c.280]

Изучая отклонения для растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью, Паркер и сотр. [105] высказали мысль, что донорно-акцепторную концепцию нельзя распространять на этот тип растворителей. Эта мысль подтверждается исследованиями Фаулера и сотр. [34], которые сообщили, что можно значительно улучшить корреляцию эффектов растворителя, если величину Ej (которая, как считают, выражает специфическую сольватацию) скомбинировать с диэлектрической функцией (представляющей неспецифическую сольватацию). С другой стороны, в некоторых случаях наблюдается линейная корреляция между реакционной способностью и АЧ растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью поэтому Майер [86] предположил, что в акцепторные числа, возможно, вносят вклад и дальние взаимодействия. Это согласуется с представлениями Коппела и Пальма [69], которые пытались разделить эмпирические параметры растворителя на независимые вклады, связанные с двумя основными типами взаимодействия растворенное вещество — растворитель. [c.174]

Л. М. Майер и 3. И. Баданова [174] исследовали зависимость между степенью графитизации кокса и его реакционной способностью, причем электропроводность кокса принимали как меру степени его графитизации. Электропроводность они измеряли методом, применяемым в электродной промышленности [175]. [c.116]

Целенаправленный синтез полифункциональных производных адамантана с заранее заданными свойствами требует изучения количественных закономерностей и механизма передачи влияния заместителей в ядре адамантана. В 1962 г. появилась первая работа, посвященная вопросу количественной характеристики передачи полярного влияния заместителей на реакционный центр в адамантановой системе. Штеттер и Майер [67 ] измерили константы ионизации ряда 3-за-мещенных адамантан-1-карбоновых кислот в 50%-ном (по объему) водном этаноле и отметили, что они совпадают по своему порядку с величинами констант ионизации 4-замещенных бициклоС2,2,2]октан-1-карбоновых кислот. Несколько позднее была отмечена корреляция найденных констант ионизации 3-замещенных адамантан-1-карбоновых кислот [67 ] с константами, но точность ее невелика [140]. Обработка данных сольволиза 1-бромадамантана, 1-бром-З-кар-боксиадамантана и 1,3-дибромадамантана в 7СЙ-ном водном диоксане [67] по 116 [c.116]

Майер и Чернышев [53], изучая связь между реакционной способностью кокса и его структурой, установили, что кокс, полученный из фузита, обладает наибольшей реакционной способностью, за ним следует кокс из дурита, а нитрит дает наименее реакционноспособный продукт. Эти выводы очень хорошо иллюстрируются данными Майера и Бадановой (табл. 13) [33]. [c.43]

Реакция С + СОз- Для молекулярно-кинетических расчетов энергии активации это11 реакции удалось применить результаты только двух работ Мартина и Майера по газификации в вакууме угольных нитей [7 ] и сравнительно новой работы Бастик [9], в которой изучалось взаимодействие углекислоты с коксом и проводилось измерение величины фактической реакционной поверхности. [c.10]

Важную роль в качестве катализаторов реакций серы играют первичные, вторичные и зачастую третичные амины, способствующие ионизации СН- или ЗН-кислот и тем самым резко повышающие их реакционную способность при взаимодействии с элементной серой. Благодаря эффективному каталитическому действию аминов многие процессы, протекающие без добавки амина только при высоких температурах, могут осуществляться уже при 40—60° и даже при комнатной температуре [10, 95, ПО—113]. В этом направлении особенно плодотворны исследования Р. Майера, К. Гевальда [10, 95, ПО, 111], а также Ф. Азингера (см. гл. 5, 7). [c.40]

Усовершенствованный метод Руффа использовался в Германии для получения фторсульфоновой кислоты (по крайней мере в полупромышленном масштабе), вероятно, еще в 1921 г. [144а]. Позднее Браун показал, что контейнеры из сварочного железа достаточно устойчивы по отношению к кислоте при 150° [13]. До этого времени в лабораториях фторсульфоновую кислоту получали в платиновой аппаратуре. Майер и Шрамм показали, что химическая устойчивость стекла достаточна для того, чтобы выдержать действие фторсульфоновой кислоты в отсутствие влаги даже при повышенных температурах. Поэтому они предложили проводить перегонку кислоты в стеклянной аппаратуре, придерживаясь в остальном методики Траубе. В соответствии с их методом КИРд перемешивают с дымящей серной кислотой в платиновом сосуде, охлаждаемом льдом, после чего нагревают реакционную смесь приблизительно до 100° для удаления не вступивших в реакцию серного ангидрида и фтористого водорода. Фторсульфоновую кислоту отгоняют в стеклянную колбу. Выход 85% от теоретического [105]. [c.146]

Майер и Фишбах [138] действовали на хлорбензол и бромангидрид ш-бром-о-толуиловой кислоты хлористым алюминием в сероуглероде. Реакционная смесь в течение дня перемешивалась при комнатной температуре. Из 20 г бромангидрида и 8 г хлорбензола было получено 7 г [c.232]

Из графика, представленного на рис. 3, следует, что электросопротивление кокса тем меньше, чем выше степень метаморфизма коксуемого угля. А так как реакционная способность кокса обычно возрастает с увеличением его электросопротивления, то следует считать, что данные трафика рис. 3 подтверждают схему рис. 1 о влиянии природы углей на реакционную опосо бность кокса. Последнее подтверждается также работами академика Чижевского по изучению реакциоигпой споообно-сти металлург ичесюого кокса и результатами впервые проведенных у нас исследований Майера и Чернышева [1] по реакционной способности пет- [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология