Каталитическая реакция гидролиза

Таблица 30 Энергия активации каталитических реакций гидролиза

Изучена гетерогенно-каталитическая реакция гидролиза хлористого метилена на различных твердых кислотных катализаторах. В качестве катализаторов использованы 1 яд образцов сульфата никеля, прокаленных при различных температурах, сульфид цинка, алюмосиликат, окись кремния, твердая фосфорная кислота, инфузорная земля и др. На основании изучения корреляции менаду каталитической активностью и кислотными свойствами для различных катализаторов, а также по данным исследования природы кислотных центров на поверхности сульфата никеля оказалось возможным сделать следующие выводы о механизме каталитического действия кислотных катализаторов. [c.478]

Большую роль в развитии теории электролитической диссоциации сыграл Вильгельм Оствальд, который сопоставил данные Аррениуса и Вант-Гоффа со многими другими данными, прежде всего со своими собственными данными по каталитическому влиянию кислот. Известно, что кислоты вызывают ряд каталитических реакций гидролиз, омыление эфиров и жиров, инверсию тростникового сахара и т. д. Было установлено, что некоторые кислоты вызывают сильное каталитическое действие, а другие— слабое. Оствальд истолковывал это различие тем, что действует каталитически только та часть кислоты, которая в растворе диссоциирована. Действительно, оказалось, что между каталитической силой кислоты и степенью ее диссоциации имеется соответствие это послужило новым подтверждением теории Аррениуса. [c.21]

Первой изученной каталитической реакцией гидролиза углеводов была реакция получения глюкозы из крахмала, открытая Кирхгофом [121]. Техническое оформление этой реакции для промышленного получения глюкозы, выполненное также Кирхгофом, было настолько тщательным и учитывающим особенности процесса, что оно в дальнейшем по мере развития техники претерпевало лишь незначительные усовершенствования. Процессом Кирхгофа пользовались во всех странах, производящих сахар из крахмала различия в осуществлении этого процесса были связаны лишь с особенностями выделения крахмала из зерна или картофеля, а также с природой катализирующих кислот (в Европе чаще употреблялась серная кислота, в США — соляная и т. п.). [c.283]

Снижение каталитической активности при избытке активатора наблюдалось и в других каталитических реакциях — гидролиза, окисления-восстановления, замещения [26, 62—77], причем всегда наибольшую активность проявляли координационно-ненасыщенные комплексы. Заполнение координационной сферы максимально возможным количеством молекул активатора приводит к ингибированию каталитической реакции даже в присутствии веществ, способных при низких концентрациях увеличивать скорость каталитического процесса на несколько порядков. Поэтому часто зависимость скорости каталитической реакции от концентрации активатора проходит через максимум (рис. 1). [c.31]

Обычно в кинетическое уравнение этих реакций входит концентрация ОН". Однако повышение щелочности раствора чаще всего приводит к выпадению осадков основной соли или гидроокиси металла-катализатора. Поэтому в систему вводят комплексообразователя, удерживающие катализатор в растворе в форме координационно-ненасыщенных комплексов. Такие лиганды А в зависимости от заряда, электронной структуры и особенно устойчивости комплексов с М могут быть более или менее эффективными активаторами каталитической реакции гидролиза. [c.113]

Здесь невозможно охарактеризовать весь этот вклад подобная характеристика выходит, кроме того, за рамки задач настоящей книги. Обратим внимание, однако, на то, что именно в связи с привлечением кинетической теории газов к изучению химической кинетики, а также в связи с рассмотрением каталитических реакций гидролиза эфиров в растворах в конце прошлого столетия появились важнейшие в химии идеи и положения об энергии активации химических реакций, которые принадлежат крупнейшему шведскому физико-химику Аррениусу. [c.85]

Не только другие химики, но и сам Тейлор не смог понять значения своего открытия и необходимость широкого применения найденной зависимости для определения скоростей еще не изученных реакций. Вместо этого Тейлор предпочел вернуться к оценке каталитического действия не-диссоци ированных молекул кислот и влияния нейтральных солей на скорости каталитических реакций гидролиза [337, 338]. Поэтому статья Тейлора [334] затерялась в потоке эмпирических работ, посвященных изучению механизмов каталитических реакций, и почти не была замечена впоследствии химиками. Хотя еще в 1941 г. в широко известной книге Глесстона, Лейдлера и Эйринга было отмечено, что Тейлор, Бренстед и Педерсен предложили эмпирические уравнения, устанавливающие связь между удельной скоростью кг реакции, катализируемой кислотой, и константой диссоциации йг кислоты или основания [21, стр. 445], в большинстве работ по физической химии [23, 24, 176, 335, 339— 341) первым практическим примером проявления правила ЛСЭ считается работа Бренстеда и Педерсена 1924 г. [342]. [c.103]

По кислотно-основному механизму протекают каталитические реакции гидролиза, гидратации и дегидратации, полимеризации, поликонденсации, крекинга, алкилирования, изомеризации и др. Типичные катализаторы кислотно-основного взаимодействия — кислоты и основания. Активными катализаторами являются соединения бора, фтора, алюминия, кремния, фосфора, серы и других элементов, обладающих кислотными свойствами, или соединения элементов первой и второй групп периодической системы, обладающих основными свойствами. [c.25]

Процесс слияния предметов кинетики и катализа закономерен. Раньше формальная кинетика изучала одну сторону процессов, связанную со стехиометрическими соотношениями, хотя ее выводы и строились преимущественно на исследовании каталитических реакций гидролиза, этерификации и т. п. Исследования же в области катализа были направлены на выяснение другой стороны процессов, связанной с нарушением стехиометрических соотношений. По мере проникновения кинетики в механизм реакций единство сторон химического процесса неизбежно превращалось в единство предметов кинетики и катализа. [c.400]

Н. Васюнина, С. Чепыго и Г. Барышева [60, 61 ] разработали метод получения Б-сорбита из непищевого растительного сырья (хлопковый линт, сульфитная целлюлоза) путем гидролитического гидрирования последних. Процесс представляет собой совмещение двух каталитических реакций — гидролиза полисахаридов с образованием моноз и гидрирования последних в многоатомные спирты. Гидролитическое гидрирование протекает в присутствии двух катализаторов гидролизующего катализатора — фосфорной кислоты (0,7%) и гидрирующего катализатора — рутения на угле или силикагеле (0,5%) при температуре 170—180° С и давлении 80—90 кгс см . Этот метод является весьма перспективным, но в связи с дороговизной катализаторов требует тщательной технологической отработки. [c.245]

Цель и задачи опыта. Изучение реакции гидролиза этиленхлоргидрина в этиленгликоль в присутствии щелочи, знакомство с методом проведения гомогенно-каталитической реакции гидролиза на указанном примере. Определение веса полученного этиленгликоля, выхода его на взятый этиленхлоргидрин, плотности и показателя преломления. Сравнение характеристик полученного продукта с литерасурными. [c.210]

Рис. 9. Соотношение между lg кат и [Н3О+] в кислотно-каталитической реакции гидролиза -бути-ролактона [44].

Большую роль в развитии теории электролитической диссоциации сыграл Вильгельм Оствальд, который сопоставил данные Аррениуса и Вант-Гоффа со многими другими данными, прежде всего со своими собственными данными по каталитическому влиянию кислот. Известно, что кислоты вызывают ряд каталитических реакций гидролиза, омыления эфиров и жиров, инверсию тростникового сахара и т. д. Было установлено, что некоторые кислоты вызывают сильное каталитическое действи-э, а другие — слабое. Сильные кислоты вызывают сильное каталитическое действие, а сла- [c.29]

Гидролиз нитрило13 и амидов кислот, как известно, совершается очень легко и полно. Первая каталитическая реакция гидролиза нитрилов осуществлена в 1828 г. Вёлером [97] в присутствии водного раствора аммиака [c.279]

Изучение механизма каталитических реакций гидролиза сложных эфиров сначала происходило в рамках формально-ки-нетических исследований, что давало возможность представить схему процессов лищь косвенными путями (см. [114, 115]). На основании данных, полученных при кинетических исследованиях, невозможно было решить ряд коренных вопросов о механизме реакций, в том числе вопрос о месте разрыва С—0-связи [c.282]

Сероуглерод и сернистый карбонил разлагаются в присутствии активного угля с выделением сероводорода (основной продукт). При рекуперации растворителей хлорированные углеводороды могут разлагаться с выделением хлористого водорода. Это приводит к постоянным потерям растворителей. Кроме того, выделяющаяся соляная кислота может вызвать коррозию оборудования. Первое систе.матическое исследование адсорбции фосгена активным углем, проведенное Энгельгардтом [6], показало, что при низкой влажности воздуха преобладает реакция гидролиза, поскольку в начале за слоем угля наблюдается появление только НС1. Напротив, при сравнительно высокой относительной влал ности воздуха первым появляется фосген, так как каталитическая реакция гидролиза замедляется из-за сокращения поверхности гидролиза. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология