Диметилсульфоксид хлор

См. также Диметилсульфоксид — хлор, этот том. [c.160]

ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД-ХЛОР, (СНз)230 —СЬ. Окисление первичных и вторичных спиртов [1]. Прибавление ДМСО к раствору хлора в хлористом метилене, охлажденному до —45°, приводит к образованию неустойчивого комплекса, строение которого, вероятно, можно представить формулой (1). [c.170]

Относительная скорость замещения фтора в и-нитрофторбензоле пиперидином в бензоле при 50 °С в 24 раза больше, чем хлора в п-нитрохлорбензоле. Как будут влиять на это соотношение скоростей такие растворители, как диметилсульфоксид и диметилформамид [c.166]

В ЭТОМ широко применяемом синтезе алкенов из спиртов были использованы весьма разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная [2, 3], безводная или водная щавелевая [4] или фосфорная [5, 6], кислотные окис--лы, например фосфорный ангидрид Г7, 8], а также основания типа едкого кали [8—10] и соли, такие, как бисульфат натрия-или калия i[8, 11], а также иод [12], диметилсульфоксид [13], фенилизоцианат I14], N-бромсукцинимид в пиридине [15] или хлорокись фосфора или тионилхлорид [16]. Интересно отметить, что из этих двух хлор-ангидридов тионилхлорид более сильный реагент, тогда как. хлор-окись фосфора более специфична. Из всех методов, перечисленных выше, чаще всего применяется дегидратация с бисульфатом калия, особенно при получении стиролов [17]. Дегидратацию обычно проводят в вакууме, чтобы удалять олефин по мере его образования, [c.86]

Растворяют (в атмосфере азота) 15,4 г (0,10 моль) 2-хлор-2-циано-бицикло[2.2.1]гентена-5 Л-14а в 110 мл дегазированного диметилсульфоксида, добавляют раствор 13,1 г (0,23 моль) КОН в 9,5 мл HjO. Образуется темно-коричневая -смесь, которую выдерживают 6,5 ч при 60 (температура бани). [c.298]

ВИИ меди в диметилсульфоксиде замещает атомы хлора в азотсодержащих гетероциклах [65-69]. [c.25]

Обмен галогена особенно привлекателен как метод введения фтора в ароматическое кольцо, поскольку другими способами этого достигнуть труднее ио сравнению с остальными галогенами [107]. Так, из активированных хлоридов можно получить фториды ири обработке KF в диметилформамиде, диметилсульфоксиде или диметилсульфоне [108]. Все шесть атомов хлора в гексахлоробензоле можно заместить на фтор при нагревании субстрата с KF при температуре от 450 до 500°С в отсутствие растворителя [109]. Использование краун-эфира позволяет снизить температуру реакции [ПО]. Обмен галогенидов осуществляется также иод действием галогенидов меди. В этом случае реакционная способность уходящих груип [c.26]

Недавно было показано, что диметилсульфок является превосходным растворителем для превращения нитрохлорбензолов или хлорпиридипов во фторпроизводные [92] однако нитрохлорбензо-лы так же хорошо, если не лучше, взаимодействуют в диметилсульфоксиде [93]. Для превращения хлор-сижж-триазинов во фтор-лучше всего использовать фтористое серебро [94]. [c.386]

Получают Д. взаимод. СН3С1 с или с HзSNa в полярных р-рителях и атмосфере N3. Д. применяют в произ-ве диметилсульфоксида, в качестве одоранта прир газа (порог запаса 267 мг/м , ниж. порог раздражающего действия ПО мг /м ). Д.-промежут. продукт в произ-ве инсектицидов. Комплексы Д. с хлором (образуются при [c.64]

Так, индуцируемое основаниями (грег-бутоксидом калия) дегидрохлорирование Л1езо-3,4-дихлор-2,2,5,5-тетраметилгексана приводит к омеси (2)- и (Е)-изомеров 3-хлор-2,2,5,5-тетраметил-гексена-3, причем отношение (2)-изомер/(Е)-изомер составляет 92 8 в тетрагидрофуране (ег = 7,6), 86 14 в грег-бутаноле (ег= = 12,5) и 7 93 в диметилсульфоксиде (ег = 46,7) [694]. [c.363]

Другой причиной влияния растворителей на эффект Коттона, соответствующий переходу является индуцированное растворителем смещение положения равновесия между различными конформерами карбонильного соединения (см. разд. 4.4.3). Различная степень сольватации находящихся в равновесии конформеров может смещать это равновесие в ту или иную сторону и таким образом изменять интенсивность или даже знак эффекта Коттона. В этом отношении показательно-поведение ( + )-гранс-2-хлор-5-метилциклогексанона при переходе от водного раствора к н-гексановому знак эффекта Коттона этого соединения меняется на противоположный [362] (см. уравнение равновесной реакции (32а) (326) в разд. 4.4.3). Молярное вращение этого конформационно подвижного а-хлор-кетона (найденное путем измерения кривых ДОВ в 28 растворителях) очень резко изменяется при повышении полярности среды так, величина [M] ззo равна —1819° в циклогексане,, —428° в диэтиловом эфире, +382° в воде и +680° в диметилсульфоксиде. По-видимому, это изменение связано со смещением диаксиально-диэкваториального равновесия в сторону более биполярного диэкваториального конформера при повышении полярности среды подробнее это явление обсуждено в разд. 4.4.3 и работе [364]. [c.447]

Многие данные показывают, что молекулы, содержащие группы с большими локализованными электрическими диполями, могут образовывать весьма стабильные соединения, причем стабильность их зависит от силы локализованного диполя. Так, Ричи и сотр. [92] установили, что добавление диметилсульфоксида к разбавленному раствору бензонитрила в четыреххлористом углероде сопровождается уменьшением интенсивности поглощения в той области ИК-спектра, которая характерна для группы С=М. Характер уменьшения можно объяснить образованием комплекса нитрила с сульфоксидом состава 1 1. Константа равновесия для образования комплекса равна 0,9 та же величина найдена для п-хлор-, п-нит-р0- и л-нитробензонитрила. Суммарный дипольный момент молекулы п-производного намного меньше, чем молекулы незамещенного бензонитрила, однако приблизительная аддитивность групповых дипольных моментов в ряду производных бензола показывает, что заместители почти не влияют на величину собственного дипольного момента группы С=Ы. С другой стороны, те же заместители оказывают большое влияние на скорос ч> и равновесие реакций, на первом этапе протекающих по атому азота или атому углерода рассматриваемой группы. Поэтому Ричи и сотрудники считают, что комплексообразование бензонитрила сдиметилсуль ксидом происходит за счет бокового взаимодействия диполей групп и [c.331]

Как было впервые показано Симмонсом и Вилли [82] для Ала и впоследствии Вейгандом и др. [127] для большого числа других аминокислот, в результате реакции свободных аминокислот, суспендированных в абсолютном диметилсульфоксиде, с симметричным дихлортетрафторацетоном при комнатной температуре образуется тризамещенный 2,2-(бис-хлор-дифторметил)-оксазолидинон-5 (дихлортетрафтороксазолидинон) [c.324]

Выход ксилана увеличивается, если экстракции подвергают го-.лоцеллюлозу — смесь полисахаридов древесины, полученную после удаления лигнина одним из обычных способов (действием хлора " , двуокиси хлора , хлористой или надуксусной кислот). Ацетилированный (4-0-метилглюкуроно)-ксилан выделяют, экстрагируя голоцеллю-лозу диметилсульфоксидом " . [c.525]

Синтез алкиларилсульфидов [2]. Для получения / -бутил- -нафтилс льфида в литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную термометром, обратным холодильником, капельной воронкой и магнитной мешалкой, помещают 586,7 г (7,5 моля) диметилсульфоксида и 225,5 г (2,4 моля) бутилмеркаптана. Раствор при перемешивании нагревают с помощью колбонагрева-теля до 70 " и медленно прибавляют 108 г (2 моля) М. н. После этого реакционную смесь нагревают до температ ры кипения (115 ). Через капельную воронку быстро вливают 81,3 г 1-хлор-нафталина (0,5 моля) и кипятят желт ю реакционную смесь [c.326]

Фишер [16] обнаружил, что при метилировании 2,6,8-трихлорпурина иодистым метилом в водной щелочи образуется смесь 7- и 9-метил-2,6,8-трихлор-пуринов. Метилирование 6-хлорпурина также дает смесь изомеров [17, 18]. Однако Монтгомери с сотр. [19] удалось, обработав 6-хлорпурин иодистым метилом в присутствии поташа в среде диметилсульфоксида, получить преимущественно 9-метилпроизводное. Этот метод нашел широкое применение [20—24]. При метилировании 2-хлор-, 8-хлор- и 2,6-дихлорпуринов получены [c.289]

Новый метод окисления имеег, одиако, одно серьезное ограничение. Аллиловый и бензиловый спирты в этих условиях не окисляются, вместо этого наблюдается замещение гидроксила хлором. В полярной среде может протекать и другая реакция. Так, если в качестве растворителя использовать смесь хлористого метилена с диметилсульфоксидом, то в заметных количествах образуется хлорметилметилсульфид. [c.154]

Следует отметить, что все активные соединения этого ряда содержат при углероде, связанном с кислородом (гидрокси-или оксогруппа), трет-бутильную группу. Исключение составляет препарат пенконазол, который может быть получен реакцией 1,2,4-триазола с 1-хлор-2-(2,4-дихлорфенил)пентаном (схема 24) 126]. Реакция протекает при продолжительном кипячении исходных веществ в растворе ацетонитрила или диметилсульфоксида. [c.630]

Фосгенирование обычно проводят в таких растворителях, как бензол, толуол, ксилол, хлор-, дихлор- и трихлорбензолы. Иногда применяются и более полярные растворители этилацетат, диметилсульфон, нитробензол. Высокополярные растворители (диметилсульфоксид, диметилформамид, гексаметапол) реагируют с фосгеном, что исключает возможность их использования в реакциях фосгенирования. Взаимодействие гидрохлоридов аминов с фосгеном катализируется третичными аминами [773], галогенидами металлов [712], трехфтористым бором [798], однако необходимо иметь в виду, что в их присутствии ускоряется также циклотримернзация изоциана- [c.6]

По абсолютной Величине выход хемилюминесценции в различных реакциях может сильно варьировать. Так, в благоприятных условиях в реакции между газообразными натрием и хлором около 35% теплоты реакции превращается в излучение D-линии натрия [103]. При взаимодействии Н -f NO I в инфракрасное излучение превращается от 0,2 до 2% теплоты реакции [97]. С большим квантовым выходом идет реакция окисления люминола в жидкой фазе. При проведении этой реакции в диметилсульфоксиде квантовый выход свечения т) достигает 5%. Поскольку квантовый Выход люминесценции ri2 = 5—10%, то это означает, что при окислении люминола свыше 50% продукта получается в электронно-воз-бужденном состоянии [22, 23]. [c.12]

Смотреть страницы где упоминается термин Диметилсульфоксид хлор: [c.667] [c.321] [c.321] [c.48] [c.15] [c.298] [c.298] [c.134] [c.346] [c.152] [c.242] [c.536] [c.667] [c.644] [c.134] [c.90] [c.52] [c.65] [c.327] [c.638] [c.88] [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология