Сульфиновые кислоты окисление

Окисление меркаптогрупп в тиолах проходит стадии образования дисульфидов, сульфиновых кислот и сульфокислот [c.333]

Путем окисления эфиров сульфиновых кислот в уксуснокислом или бензольном растворе водным раствором перманганата калия или перекисью водорода эфиры сульфокислот получаются с хорошим выходом [c.344]

Меркапто-2 -карбоксибензофенон также был окислен гипохлоритом [1010]. 2-Мерклптоимидазол с перекисью водорода при —5° [1011] дает сульфокислоту с выходом 46%. В одном случае, именно с 3,4-диметилбензолсульфиновой кислотой, в качестве окислителя применена перекись бария [1012]. Сульфиновые кпслоты окисляются нри соприкосновении с воздухом, но эха реакция, повидимому, еще не использована для получения сульфокислот. Диспропорционирование сульфиновой кислоты с образованием сульфокислоты и тиосульфоната происходит в различных условиях [1013]. [c.155]

Десульфирование промежуточного соединения в результате окисления — очень примечательная реакция, которая, вероятно, едет через образование производного сульфиновой кислоты, отщепляющейся при гидролизе в виде двуокиси серы. [c.347]

Окисление сульфиновых кислот в сульфокислоты достигается посредством обработки их марганцовокислой солью в щелочном рас творе [c.380]

Окисление. В отличие от спиртов, у которых окисление направлено на атом углерода, тиолы окисляются по атому серы. Поэтому при окислении получаются не тиокарбонильные соединения, а (через большей частью неустойчивые сульфеновые кислоты) под действием мягких окислителей [пероксид водорода, хлорид меди(II) или воздух] образуются дисульфиды. Под действием сильных окислителей (перманганат калия, азотная или йодная кислоты) получаются сульфокислоты. В последнем случае промежуточно образуются сульфиновые кислоты, которые, однако, не удается выделить. [c.470]

В составе осадков в преобладающем количестве присутствуют С-Н-связи групп СНг и СН3 (2960, 2920, 2850, 1460, 1380 смг ), среди которых имеются —СНа-группы в цепях с числом звеньев более четырех (720 сл. ). После 12-часового окисления относительное содержание связей С—Н в составе осадка уменьшается, о чем свидетельствует относительное уменьшение интенсивности поглощения при 2960, 2920, 2850, 1460, 1380 и 720 смг (см. рис. 61 — 1, 2, 3). Соответственно возрастает доля серу- и кислородсодержащих соединений в составе осадка. Отчетливо видно поглощение групп ЗОг, входящих в состав эфиров сульфиновых кислот (ИЗО см ), ковалентных сульфонатов и сульфатов (1420—1330, 1200—1145 см ), [c.131]

B небольших количествах дисульфоны образуются наряду с сульфокислотами при окислении сульфиновых кислот перманганатом [c.541]

Хинолин-/9-сульфокислоты не удается получить таким путам. Подробнее об окислении сульфиновых кислот и меркаптанов см. т. П. [c.556]

При действии концентрированной азотной кислоты на бензол-сульфиновую кислоту последняя окисляется в сульфоновую кислоту, однако при этом может иметь также место нитрование,, если концентрация азотной кислоты слишком высока 2. Сульфоновые кислоты образуются также при окислении ароматических сульфиновых кислот перманганатом калия в уксуснокислом растворе. [c.514]

Помимо указанных способов, галоидные алкилы можно перевести в сульфокислоты путем синтеза сульфиновых кислот при помощи реакции Гриньяра ц их последующего окисления. В качестве окислителей применялись бромная вода (при получении метан- и этансульфокислот [41]) и перманганат калия (в случае циклоиентан-, циклогексан- и 3-метилциклогексансульфокислот [42]). [c.110]

В табл. 18 приведены алкилсульфонаты, их важнейшие физические свойства и методы получения. В графе Метод получения цифра I означает взаимодействие сульфохлорида со спиртом, II — реакцию серебряной соли сульфокислоты с иодистым алкилом, III — реакцию натриевой соли сульфокислоты с диалкилсульфа-том, IV — окисление эфира сульфиновой кислоты перманганатом калия и V — прочие методы. [c.345]

Сульфоновые и сульфиновые кислоты не образуются при окислении тиофенов. Это свидетельствует о том, что разрушения связи С—8 в тиофенах в аналогичных условиях окисления не происходит. [c.101]

Сульфиновые кислоты окисляются в сульфоновые кислоты под действием различных окислителей, например пероксида водорода, азотной кислоты, иода, гипохлорита, щелочного раствора перманганата калия. При окислении перманганатом калия в уксусной кислоте образуется дисульфон. [c.495]

Получение сульфиновых кислот окислением тиолов или дисульфидов используется значительно реже, поскольку легко происходит переокисление. Однако в некоторых случаях [1—3, 5, 6] хорошие результаты были получены при использовании в качестве окислителей хлора, брома, иода (уравнение 5) [7], спиртового раствора основания, разбавленного пероксида водорода, кислрро- Да. Бо ее эффективным реагентом является лг-хлорпербензойная кислота (уравнение 6) [8]. [c.493]

Анилин также действует восстанавливающим образом, причем выделяется пе растворимая в воде соль анилина и сульфиновой кислоты. Продукт окисления выделен не был. При использовании в качестве восстановителя о-фенилендиамина последний окисляется, вероятно, в солянокислый 2,3-диаминофеназин. Продуктами взаимодействия с аммиаком являются азот, аммониевая соль сульфиновой кислоты l3 80 NH и хлористый аммоний. Во всех исследованных случаях реакция с амином не вела к образованию амида. Приведенные данные, характеризующие способность трихлорметансульфохлорида вступать в реакции с аминами, противоречат более раннему сообщению Ганча [73], который описал это вещество как соединение, практически устойчивое к действию аммиака и аминов. Вполне вероятно, что указанные противоречивые результаты были получены вследствие различных условий опыта. Нри взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия трихлорметансульфохлорид дает трифенилкарбинол. [c.119]

Надсерная кислота также дает хорошие результаты [393]. Исследование кинетики окисления сернокислым таллием показало, что-эта реакция является бимолекулярным процессом с энергией активации, равной 24,200 кал [394]. При обработке цистина серебряной или медной солями происходит сложная реакция, заключающаяся в том, что цистин частью восстанавливается в цистеин и частью, окисляется в цистеиновую [394,395] или в сульфиновую кислоту. Как показано Оимонсеном [396], при окислении цистина иодом сульфиновая кислота образуется, повидимому, в качестве проме- [c.169]

Как окисленная, так и восстановленная форма глутатиона росста навливают 2-нафталинсульфохлорид в щелочной среде в сульфиновую кислоту [178]. [c.341]

Тиолы, сульфоксиды, сульфоны, дисульфиды [350] и многие другие серосодержащие соединения окисляются в сульфокислоты под действием многих окислителей, хотя синтетически реакция имеет наибольшее значение для тиолов [351]. Чаще всего в качестве окислителей используются кипящая азотная кислота и перманганат бария. Автоокисление (окисление кислородом воздуха) удается провести в щелочном растворе [352]. Алифатические тиолы можно окислить и до сульфиновых кислот с помощью Л1-хлоропербензойной кислоты в СНгСЬ [353]. Тиолы окисляются также до дисульфидов (реакция 19-36). [c.303]

Окисление тиолов системой — Н2О2 или солями приводит к последовательному возникновению тиильных, сульфиниль-ных и сульфонильных радикалов [64], из которых и образуются конечные продукты реакции. По-видимому, в большинстве других методов промежуточно образуются те же частицы (сМ. схему 40) [50]. С наибольшей легкостью тиолы окисляются до Дисульфидов. В качестве реагентов может быть использован широкий на- ор реагентов, в том числе кислород (особенно для щелочных растворов тиолов), иод, о-иодозобензойная кислота, алифатические сульфоксиды, водный раствор тетраацетата свинца с последующей обработкой Ss в бензоле, активированный МпОг, перок СИД водорода и N2O4. При окислении тетранитрометаном помимо дисульфида образуется также сульфиновая кислота. [c.147]

При окислении роданидов азотной кислотой, перманганатом калия или электролитически образуются с хорошим выходом соответствующие сульфокислоты [181 — 184]. Если окисление проводить хлором в присутствии воды, то конечным продуктом реакции является хлорангидрид сульфокислоты и в качестве побочного продукта получается хлористый циан—ценное сырье для фунгицидов, гербицидов и пластических масс [185]. При недостатке хлора получается сульфинилцианид, в результате гидролиза которого образуется сульфиновая кислота [186] [c.11]

Так как образование ароматических сульфиновых кислот, так же как образование тиофенолов, легко достигается превращением диазониевой (следовательно и амино-) группы, то в таком окислении имеется метод для введения сульфогруппы в такие места ароматического ядра, которые при обычном сульфировании не занимаются сульфогруппой, например для образования п.п- или <9.о-дйсульфокислот. [c.381]

Сульфиновые кислоты наблюдают как промежуточные продукты окисления тиолов, но они не могут быть получены этим способом. Для их получения цспользуют реакцию магнийорганических соединений с диоксидом серы или восстановление сульфонилхлоридов цинковой пылью в воде [c.475]

Сульфиновые кислоты и тиофенолы переходят при окислении в сульфокислоты. Однако, так как эти соединения обычно получаются восстановлением сульфокислот, эта реакция редко имеет практическое применение. Ею можно пользоваться например для получения хинолинсульфокислот, так как таким путем удается получить из а- и у-тиохинолинов хинолин-а- и у-сульфокислоты [c.555]

Спирты, тиолы и сульфиновые кислоты. Как молекулярный кислород, так и сера реагируют с металлоорганическими соединениями. Первичный продукт, получающийся при взаимодействии с кислородом,— это металлическая соль гидроперекиси. Из реакций этого класса тщательно изучено лишь окисление реактивов Гриньяра. Если взять избыток реактива Гриньяра, то перекисная связь разрывается с образованием алкоголятов. Молекула кислорода содержит два неспаренных электрона, однако в процессе первичной реакции эти электроны спариваются. Арильные, алкенильные и алкиниль-ные реактивы Гриньяра взаимодействуют с кислородом, образуя не имеющие ценности смеси сдвоенных радикалов и кислородсодер>кащих продуктов. [c.259]

Превращение 2,6-дитиола нуклеозида в 6-метиламиноаденозин в результате окисления диметилдиоксираном иллюстрирует некоторые поучительные моменты. Предположительными интермедиатами служат сульфиновые кислоты 2-сульфиновая кислота отщепляет диоксид серы, оставляя атом водорода в положении 2, а нуклеофильное замещение 6-сульфиновой кислоты (или, возможно, сульфоновой кислоты после дальнейшего окисления) приводит к введению аминогруппы. Подобные реакции возможны для пиримидинтиолов [90]. [c.595]

Хотя в настоящее время известно мало производных пурина, содержащих остатки сульфоновой и сульфиновой кислот, получение этих соединений может быть осуществлено без большого труда путем окисления легко доступных мер-каптопуринов. Исследование этих производных должно привлечь внимание химиков, так как сульфогруппа, например, значительно повышает растворимость относительно труднорастворимых в воде биологически важных пуриновых производных. [c.229]

Окисление сульфиновой кислоты, меркаптана или дисульфида, В о-нитрохлор бензоле, например, хлор недостаточно подвижен, чтобы прямо заменяться на сульфо Группу, как это описано в п 1 однако при действии Na2S2 он довольно гладко пере ходит в >,о -диннтродифецилдисульфид, который прн окисленин дает о-нитробензол сульфокислоту . [c.80]

Эти же вещества в водно-уксуснокислых растворах [32] (иногда в присутствии соляной, хлорной и серной кислот) окисляются ацетатом свинца (IV) до продуктов различной природы и с разной скоростью. В большинстве случаев реакции окисления в этих условиях протекают медленно, поэтому прямые титрования невозможны. В связи с этим определения проводят следующим образом к анализируемому веществу прибавляют избыточное количество стандартного раствора РЬ(СНзСОО)4, и избыток последнего через некоторое время оттитровывают потенциометрически раствором гидрохинона. В среде 30%-ной уксусной кислоты тиогликолевая кислота окисляется [32] до сульфиновой кислоты. В среде 50%-ной уксусной кислоты в присутствии-примерно 0,3% соляной кислоты тиогликолевая кислота, видимо, окисляется до сульфохлорида. [c.134]

Прямой метод синтеза симметричных диарилсульфоксидов — легко протекающее взаимодействие реагентов Гриньяра с ЗОСЬ или 0=5 (ОК) 2 и окисление соответствующих сульфидов. Отличным методом получения оптически чистых диарилсульфоксидов является реакция оптически активного ментилового эфира арил-сульфиновой кислоты с АгМёХ, [c.315]

I ют соляной кислотой [3]. В природе сульфиновые кислоты встречаются очень редко, что, очевидно, обусловлено их нестабильностью, но они могут образовываться в качестве интермедиатов при 1 окислении тиолов. Так, например, гипотаурин, или 2-аминоэтан-сульфиновая кислота, выделен из моллюсков [1], а цистеицсуль- [c.491]

Валентное состояние серы в сульфиновых кислотах занимает промежуточное положение между шестивалвнтньщ (сульфонйль-ная сера) и двухвалентным (сульфидная о а). В соответствии с этим сульфиновые кислоты, как в принципе, так и на практике, можно получать либо восстановлением сульфонильных производных, либо окислением сульфидов. Эти методы наряду с образованием связи углерод—сера при использовании диоксида серы, а также с расщеплением такой связи в сульфонах представляют собой четыре основных метода синтеза сульфиновых кислот [1—3, 5,61. [c.492]