Альдольная внутримолекулярная Sja

Внутримолекулярная дегидратация вызывает образование циклических звеньев в отдельных макромолекулах, тогда как межмолекулярная дегидратация связана с возникновением звеньев, построенных по типу простых виниловых эфиров. Межмолекулярная дегидратация и альдольная конденсация приводят к постепенному увеличению молекулярного веса полимера и к потере растворимости. [c.287]

Внутримолекулярная альдольная конденсация [c.407]

Этот метод синтеза альтернативен классическому методу [внутримолекулярная альдольная конденсация как стадия циклизации (нанример, Л-82)]. [c.284]

Реакция. Внутримолекулярная альдольная конденсация. [c.290]

Циклические соединения с семью углеродными атомами в кольце получают теми же методами, что и пяти- и шестичленные соединения (конденсация по Дикману, ацилоиновая конденсация или внутримолекулярная альдольная конденсация). Эти методы дополняет циклизация [c.305]

Реакци.ч. Межмолекулярная и внутримолекулярная альдольная конденсация. [c.339]

Энантиоселективный синтез предшественника стероидов а-Ацилирование янтарной кислоты с последующей циклизацией и декарбоксилированием Присоединение по Михаэлю Энантиоселективное внутримолекулярное альдольное присоедине- [c.632]

Цмкли.зация с выделением воды. Этот метод широко использовался для синтезов в об.1[асти терпенов, но представляет также интерес и для синтезов простейших алициклических соодииений. Сущность его состоит в том, что подходящий дикетон подвергается внутримолекулярной конденсации альдольного типа в присутствии оснотшния с последующим выделением воды. [c.459]

Ранее упоминалось несколько случаев внутримолекулярной альдольной конденсации [115, 426]. 2-Метилбензоксазол и 2-ме-тилбензтиазол при использовании системы 50%-ный водный гидроксид натрия/ТЭБА реагируют с ароматическими альдегидами в отсутствие растворителя при комнатной температуре в течение 1—24 ч [438]. В некоторых случаях вместо стирольных производных или наряду с ними были выделены спирты [c.230]

В реакции Торпа происходит присоединение а-атома углерода одной молекулы нитрила к атому углерода группы СЫ другой молекулы так, что реакция оказывается аналогичной альдольной конденсации (реакция 16-40). Связь С = ЫН, конечно, может подвергаться гидролизу (реакция 16-2), поэтому таким способом можно получать (З-кетонитрилы. Внутримолекулярный вариант этой реакции носит название реакции Торпа—Циглера [527]. Это удобный метод получения больших [c.408]

Ключевая стадия показанной цепочки превращений — присоединение енолята 91 по двойной связи енона 90 [14с] (реакция Михаэля). Первичным продуктом этой реакции является тоже енолят-анион 92, способньхй к обратимой изомеризации в енолят 93. Нуклеофильный центр последнего пространственно сближен с имеющимся в молекуле электрофильным центром, карбонильной группой циклогексанового кольца, благодаря чему в условиях реакции достаточно легко протекает внутримолекулярная альдольная конденсация, сопровождающаяся дегидратацией, и в результате образуется би-циклический ендион 94. Показанный дикетон является одним из важнейших промежуточных полупродукгов в синтезе полициклических терпеноидов и [c.114]

Столь же высока селективность внутримолекулярной альдольной кон-аенсации 1,4-дикарбонильных соединений (например, дикетонов 282, схема 2.109), приводящей к исключительному образованию пятичленного цикла [c.215]

Внутримолекулярные альдольные конденсации часто проходят удачно, чем конденсации межмолекулярного типа. Особенно ва примером синтетического использования внутримолекулярной кс сации является анелированне по Робинсону — метод построения и ше ичленного цикла из кетона, в котором имеется способный к е зацни водород [5]. Ниже изображены стадии этого процесса алки вания с последующей цаклиаацией [c.42]

Стадия циклизации является внутримолекулярной альдольной денсацией. Эта реакция является важным методом построения и члениых циклов. Некоторые примеры анелирования по Робинсон казаны на схеме 2.2j [c.42]

Нитрометан-анион. Нуклеофильное присоединение нитрометан-аниона по второму положению пирилия инициирует целую серию последовательных равновесных реакций, которые в итоге приводят к получению соединения (3), образующегося в результате внутримолекулярной альдольной конденсации. [c.170]

Синтез Фейста — Бенари. В простейшем виде этот синтез, вероятно, включает альдольную конденсацию с карбонильной группой галогенсодержащего компонента реакции, с последующим образованием кислородсодержащего кольца путем внутримолекулярного замещения галогена и, наконец, отщеплением воды. [c.280]

Реакция. Расщепление 1,2-диола до диальдегида в присутствии метапериодата натрия с последующей внутримолекулярной альдольной конденсацией. [c.291]

Реакция. Синтез производного хинолинкарбоновой-4 кислоты из изатина и метилкетона в щелочной среде (синтез хинолина по Пфит-цингеру). При этом происходит раскрытие изатиновой системы с образованием аниона о-аминоарилглиоксалевой кислоты, который (благодаря наличию а-оксогруппы) конденсируется с метилкетоном в условиях основного катализа, давая хинолин (альдольная конденсация, внутримолекулярное образование имина). [c.384]

Реакция. Взаимодействие типа альдольной конденсации альдегида (цитронеллаль) с СН-активным соединением (кислота Мельдрума) с образованием алкилиденпроизводногр кислоты Мельдрума и последующей внутримолекулярной обращенной реакцией Дильса-Альдера. Реакция протекает за несколько минут уже при комн. температуре, поскольку диеновая система фиксирована в л-г/ис-конформации и электронодефицитна (ср. энергии немо диена и ВЗМО диенофила). Получается только один из четырех возможных диастереомеров в энантиомерно чистом виде. [c.469]

Реакция. Альдольная конденсация цитронеллаля (карбонильный компонент) с диметилбарбитуровой кислотой (СН-кислотный компонент) с образованием алкилиденбарбитуровой кислоты и последующей термически разрещенной перициклической реакцией (внутримолекулярная обращенная реакция Дильса-Альдера, ср. П-Зб). [c.472]

Реакция. Альдольное при( оединение этилового эфира хлоруксусной кислоты в качестве СН-кислотного компонента с последующим внутримолекулярным нуклеофильным замещением с образованием эпоксиэфира (синтез глицидного эфира по Дарзану). [c.577]

Присоединение по Михаэлю малонового эфира к а,Р-ненасыщен-ному кетону с последующей внутримолекулярной альдольной конденсацией [c.610]

Внутримолекулярная альдольная конденсация Образование соединения арилиодония [c.613]

Расщепление циклического 1,2-ди-ола до о.ш-диальдегида с последующей внутримолекулярной альдольной конденсацией Реакция Дильса-Альдера с обращенными электронными требованиями [c.619]

Окисление первичного спирта в альдегид дихроматом пиридиния в дихлорметане Альдольная конденсация альдегида и циклического 3-дикарбонильно-го соединения (конденсация по Кнёвенагелю) Диастереоселективная внутримолекулярная реакция Дильса - Альдера с обращенными электронными требованиями с образованием энантиомерно чистого три-циклического дигидропирана Переэтерификация Циклический полуацеталь (лактол) из лактона восстановлением при помощи ДБАГ Дигидропиран из лактола катализируемым кислотой 1,2-элиминированием воды (дегидратация) [c.630]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдольная внутримолекулярная Sja: [c.119] [c.223] [c.204] [c.385] [c.386] [c.114] [c.116] [c.141] [c.264] [c.316] [c.1385] [c.190] [c.158] [c.284] [c.285] [c.305] [c.352] [c.360] [c.614] [c.616] [c.675]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология