Ацилирование янтарным ангидридом

Какое вещество преимущественно получится при ацилировании нафталина янтарным ангидридом в присутствии хлорида алюминия (в нитробензоле) [c.212]

Ацилирование ароматических соединений янтарным ангидридом [c.426]

После гидролиза растительных белков остаточные полипептиды можно видоизменять различными способами и особенно посредством реакций ацилирования. Эта химическая модификация заключается в реагировании различных ацилирующих агентов типа ангидридов моно- или дикарбоновых кислот, таких, как ангидрид уксусной, янтарной, пропионовой, глутамине вой или яблочной кислот, с полипептидами, имеющими функциональные группировки — аминные, кислородные или серосодержащие. [c.610]

Ароматические у-оксокислоты получают реакцией Фриделя-Крафтса янтарного ангидрида или его производных с аренами [65]. Получающиеся соединения служат важными интермедиатами в реакциях аннелирования например, по схеме (40) . Карбазол избирательно ацилируется в положение 3 [66] диацилирование приводит к 3,6-производному. Восстановление по Клеменсену с последующей циклизацией в 80%-ной серной кислоте и ароматизацией дает лишь одно дибензопроизводное, вероятно в силу сте-рических затруднений, препятствующих образованию 3,4 5,6-изомера и на стадии внутримолекулярного ацилирования. [c.210]

Ацилирование нафталина янтарным ангидридом приводит к смеси а-и Э-замещенных. Однако их можно разделить, и они оба используются для синтеза высших циклических систем (разд. 35.19) [c.995]

Попытки ацилирования ацетофенона бензойным, фталевым и янтарным ангидридами и хлористым бензоилом [54] в присутствии трехфтористого бора не удались. Более того, в этих условиях не идет и ацилирование метилэтилкетона этиловым эфиром щавелевой кислоты [54]. [c.133]

Фенантрены легко получают, применяя продукты ацилирования нафталина янтарным ангидридом (подробнее об условиях ацилирования см. ниже). [c.496]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу можно проводить и с использованием циклических ангидридов [248], причем получается продукт, содержащий карбоксильную группу в боковой цепи. В реакциях янтарного ангидрида образуется АгСОСНгСНгСООН, который можно восстановить (т. 4, реакция 19-38) до АгСНгСНгСНгСООН. Последний циклизуют посредством внутримолекулярного ацилирования по Фриделю — Крафтсу. Общий процесс носит название реакции Хеиг/орга [249] [c.358]

Важное значение для синтеза ди- и полициклических систем имеет внутримолекулярное ацилирование по Фриделю — Крафтсу. Так, 1-инданон можно получить циклизацией р-фенилпропионил-хлорида (уравнение 89). Аналогично, из уфенилмасляной кислоты можно приготовить 3,4-дигидронафталин-1-(2Я)-он (а-тетралон). Исходную кислоту можно синтезировать из бензола в две стадии (уравнения 90). у-Лактоны, такие как у-бутиролактон, алкилируют арены в присутствии хлорида алюминия, и, следовательно, нилмасляная кислота получается в одну стадию. Примером такой методики служит синтез 1,4,5,8-тетраметилнафталина (уравнения 91). В этой области имеется много вариантов синтеза. Так, из нафталина мол<но получить производные фенантрена, а используя фталевый ангидрид вместо янтарного ангидрида или убутиролак-тона, можно приготовить производные антрацена из бензола или [c.358]

Ацилирование нафталина янтарным ангидридом в нитробензоле дает разделимую смесь а-и р-изомеров, причем оба изомера применяются в синтезе производных фенантрена. [c.380]

Ацилирование янтарным ангидридом [I]. Ацилирование анизола янтарным ангидридом с целью иолучения 3-(л-метоксибен-зоил)-иропионовой кислоты удобнее всего ироводить в смеси тетрахлорэтана с нитробензолом (4 I) [c.498]

Ацилирование янтарным ангидридом [1]. Ацилирование анизола янтарным ангидридом с целью получения 3-(п-метоксибен-зоил)-пропионовой кислоты удобнее всего проводить в смеси тетрахлорэтана с нитробензолом (4 1) [c.498]

Циклические ангидриды, так же как и их ациклические аналоги, служат мощными ацилирующими агентами и, кроме того схема (84) , являются важными интермедиатами при синтезе моноамидов и моноэфиров из дикарбоновых кислот. Вода гидролизует циклические ангидриды до исходных дикарбоновых кислот. Как видно на примере классической реакции сукциноилирования схема (83) , использованной в качестве первой стадии синтеза конденсированных ароматических систем, и более тонкой реакции [83] янтарного ангидрида и ацетата енола (34) схема (85) , циклические ангидриды в условиях реакции Фриделя-Крафтса ацилируют ароматические соединения и даже олефины. Реакции ацилирования, в результате которых получаются имиды [84] схема (86) , и другие реакции, приводящие к имидам, обсуждаются в гл. 9.9. [c.104]

Ацилирование. Тиофен легко ацилируется в условиях реакции Фриделя—Крафтса с применением мягких катализаторов (например, ЗпСЦ, 2пС12). Хлористый ацетил, хлористый бензоил и янтарный ангидрид образуют соединения (245 V = СОСНз, СОСбНа, СОСН2СН2СООН). Производные тиофена, содержащие электроноакцепторные заместители, ацилируются с низким выходом так, [c.169]

В разработанный нами ранее метод синтеза 2-алкил-1,3-циклопентандионов [13], состоящий в ацилировании карбоновых кислот янтарным ангидридом в присутствии безводного хлорида алюминия, внесены некоторые уточнения и получен ряд новых 2-алкил-1,3-циклопентандионов. [c.16]

Циклизации по Фриделю — Крафтсу нрименявзт не только для синтеза новых циклических систем, ио также и для получения производных обычных нолициклических углеводородов, таких, как нафталин, фенантрен и антрацен. Почти все монозамегценные нафталины получают из нафталина, но при дизамещении образуются сложные и практически неразделимые смеси изомеров. В случае фенантрена даже монозамещение часто приводит к сложным смесям. Структура продуктов замещения должна быть однозначно доказана синтезом, обычно включающим циклизацию. Янтарный ангидрид и ого производные особенно часто используются ири построении циклов. Комбинация реакции ацилирования по Фриделю — Крафтсу с восстановлением по Клемменсену, с присоединением по Гриньяру, с простым восстановлением карбонила и реакцией дегидрирования алицикла представляет собою путь синтеза весьма разнообразных замещенных нолициклических соединений. Некоторые возможности даны в примерах на стр. 379. [c.378]

Реакци.ч. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу ароматических соединений под действием янтарного ангидрида и хлорида алюминия (сукциноилирование), образование Р-ароилпропионовой кислоты. [c.171]

Ацилированне ароматических илн гетероароматических соединений янтарным ангидридом в присутствии хлорида алюминия [c.344]

Ацилирование фенантрена янтарным ангидридом протекает в положения 2 и 3. В результате реакций восстакоЕления, замыкания цикла и ароматизации 2-изомер превра-щаестя в соединения А и Б, а 3-изомер — в вешество А. Напишите структ5рнь е формулы и назовите соединения А и Б. [c.1011]

Вышеуказанную процедуру выделения можно использовать и для разделения изомеров, например прн ацилировании аценафтена янтарным ангидридом в нитробензоле при низкой температуре [10]. После отгонки растворителя с паром кислотные продукты растворяют в горячем растворе соды. Раствор фильтруют и насыщают хлористым натрием при кипячении. При этом избирательно кристаллизуется натриевая соль 3(3 -аценафтеноил)-пропионовой кислоты и, [c.44]

ЯНТАРНЫЙ АНГИДРИД. Мол. вес 100,07. т. пл. 118—120 . Двукратное последовательное ацилирование нндана Я. а. [1]. [c.660]

Ацилирование по Фриделю-Крафтсу ароматических со-под действием янтарного ангидрида и хлорида алюминия ноилнрование), образование -ароилпропионовой кислоты. [c.171]

Лизин. -Аминогруппы остатков лизина являются весьма удобными мишенями для модификации. Наибольшее распространение при этом получили следующие методы а) ацилирование с помощью уксусного, трифторуксусного или янтарного ангидридов, 8-этил-трифторацетата иногда применяется обратимое ацилирование мвлеиновым или цитраконовым ангидридами (см. с. 43) 6) арили-рование в) реакция с нмидоэфирами г) образование шиффо- [c.161]

Любой циклический тетрагидродикетон теоретически имеет такое же состояние окисления, как и фенол. Это дает основание полагать, что ацилирование по реакции Фриделя — Крафтса янтарной кислотой или ее ангидридом должно приводить к образованию фенолов, как показано на приведенной ниже схеме реакции. Эта реакция не дает удовлетворительных результатов, возможно, из-за трудности циклизации кетокислоты [35]. [c.317]

В противоположность алкилированию, при ацилировании по Фриделю—Крафтсу (кислотами, галоидангидридами и ангидридами кислот) возможно введение только одной ацильной группы. Подобно другим дезактивирующим группам —NO , —СООН) ацильная группа (— OR) оказывает ингибирующее действие на процесс ацилирования по Фриделю—Крафтсу, Типичными примерами реакции ацилирования являются образование ацетофенона из бензола и ацетилхлорида (см. стр. 253) и бензоилпропио-новой кислоты из бензола и янтарного ангидрида [c.254]

Важная модификация реакции Перкина состоит в конденсации бензальдегида с янтарным ангидридом в присутствии ацетата натрия. В образующемся альдоле происходит внутримолекулярное ацилирование, и конечным продуктом реакции является лактонокислота — фенилпараконовая кислота [c.437]

Определение структуры изомерного металлоцена, когда она пе является очевидной из метода получения (как, например, в случае гомоанпулярной циклизации, полного синтеза производных бенхротрена или формилирования диизопропил ферроцена), проводится большей частью с помощью физических методов. Химические методы применимы лишь в немногих особых случаях. Тируф-ле и сотр. [36, 37] с помощью циклизации определили структуры изомерных кислот, получающихся при ацилировании этил- и ди-этилферроценов янтарным ангидридом, и провели сравнение образовавшихся гомоаннулярных мостиковых соединений. Вопросы установления структуры, имеющие особое значение в химии ферроцена, были подробно разработаны в других работах [2, 4, 61], и здесь мы лишь слегка коснемся их. [c.58]

Стоит отметить в этих первых наших работах [253] синтез бмс-тетра-гидроинденилжелеза ацилированием ферроцена янтарным ангидридом, восстановлением по Клеммепсену, замыканием шестичленного цикла по Фриделю — Крафтсу и новым восстановлением . Вещество было идентично с полученным Фишером из тетрагидроиндена. Затем нами были подобным образом из фталевого ангидрида и ферроцена получены ферро-ценовые аналоги антрена и антрахинона. Вернусь к реакциям первичного замещения водорода в ферроце не. [c.38]

При ацилировании рутеноцена ангидридом янтарной кислоты получена кето-нокислота III, которая была восстановлена по Клемменсепу и превращена в циклический кетон IV [93] [c.175]

Дополнительные возможности метода, основанного на химической модификации, рассмотрены в работе [184] на примере мультиферментного комплекса дрожжевой синтетазы жирных кислот. При этом вместо янтарного ангидрида, который необратимо ацилирует остатки лизина, предложено использовать ангидриды других дикарбоновых кислот, цитраконовый или лучше диметилмалеиновый ангидрид. В отличие от цитракони-ламидов диметилмалеилмоноамиды могут легко гидролизоваться в мягких условиях. После ацилирования диметилмалеиновым ангидридом а- и -полипептидные цепи диссоциируют при повышении pH или снижении ионной силы. Реакция ацилирования обратима в слабокислой среде (pH 4,6), что допускает последующую сборку олигомера. Именно потому, что нативная конформация мономерных ферментов относительно легко реконструируется (разд. 1.5.1.3), по-видимому, как термодинамически [c.59]

При высоком pH активный центр химотрипсина несет отрицательный заряд, а при низком — нулевой. Можно ожидать, что оснбвная форма активного центра при высоком pH будет стабилизироваться положительным поверхностным зарядом и дестабилизироваться — отрицательным. Как видно из табл. 5.2, это предположение подтверждается экспериментально. Превращение 14 положительно заряженных остатков лизина в отрицательно заряженные карбоксилат-ионы при взаимодействии химотрипсина с янтарным ангидридом приводит к тому, что р/Са группы, степень ионизации которой определяет рН-зависимость са1 для гидролиза метилового эфира ацетилтриптофана, увеличивается от 7,0 до 8,0. И наоборот, превращение 13 отрицательно заряженных карбоксильных групп в положительно заряженные амины понижает р/Са до 6,1. Аналогичным образом ацилирование поверхностных аминогрупп трипсина уксусным ангидридом приводит к увеличению рКл свободного фермента на 0,2 единицы. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология