Уравнение гомогенных реакций

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Скорость реакции можно выразить изменением числа молей какого-либо компонента, происходящим за единицу времени в единице объема фазы (в случае гомогенной реакции) или на единицу поверхности раздела фаз (в случае гетерогенной реакции). Исходя из этого определения, скорость процесса, протекаю-шего в кинетической области, выразится уравнениями [c.74]

Упражнение .18. Пиролиз бутана — гомогенная реакция, описываемая стехиометрнческим уравнением [c.101]

Наиболее простым и распространенным методом изучения кинетики реакций, осуществляемых в потоке, является исследование изменения степени превращения х при изменении скорости подачи реагента в реактор о- Результаты такого исследования обычно представляют в виде таблиц или графиков типа х = f (hq). Кинетические уравнения для скоростей проточных реакций, предложенные Г. М. Панченковым [7] (см. гл. III), имеют вид для гомогенных реакций [c.160]

Представлялось заманчивым сохранить для гетерогенных каталитических реакций значения констант в уравнениях Гаммета и Тафта, определенных по данным гомогенных реакций. В обзоре [321 обработано значительное число опубликованных экспериментальных данных и показано, что для ряда алкильных заместителей (СНд, jH , С3Н,, С4Н9, eHj jHj) уравнение Тафта применимо с сохранением литературного значения константы индукционного эффекта а. [c.160]

Другие соотношения в уравнениях скорости, выраженные через концентрации С, парциальные давления р и мольные доли N, например выражения для таких производных, как dp/dt и dN/dt, описаны ниже (см. стр. 52). Уравнения, представленные в табл. 1, являются основными при изучении кинетики гомогенных реакций. В последующих главах поясняется их применение и составление по экспериментальным кинетическим данным той или иной конкретной реакции. Применение уравнения скорости для расчета показано в следующем примере. [c.26]

Кинетическое уравнение. Если в системе имеется несколько фаз, то необходимо учитывать перенос веществ от фазы к фазе. Таким образом, в общем случае уравнение скорости, кроме обычных кинетических уравнений гомогенных реакций, должно содержать еще выражение массопередачи. Не может быть одного универсального уравнения скорости, так как выражения массопередачи зависят от типа гетерогенной системы. [c.323]

В принципе скорость каталитической реакции можно представить так же, как и скорость гомогенной реакции. Однако для того чтобы учесть столь существенный фактор, которым является наличие катализатора, скорость реакции относят к единице массы катализатора в единицу времени, кмоль ч-кг катализатора). Тогда кинетическое уравнение можно записать так [c.12]

V11-I1. Окисление окиси азота при 30 °С описывается следующими кинетическим уравнениями гомогенная реакция [c.228]

Для гетерогенных систем других типов в целом картина анало гична, и кинетика гетерогенного каталитического процесса опреде ляется не только скоростью химического превращения, но и ско ростью диффузии, которая зависит от типа гетерогенной системы Следовательно, характерной особенностью гетерогенных химиче ских процессов является усложнение их явлениями диффузии и в связи с этим в общем случае математическое описание скорости, кроме обычных кинетических уравнений гомогенных реакций, должно содержать еще и выражение массопередачи. Трудность состоит в том, что не может быть одного универсального уравнения скорости, так как выражение массопередачи зависит от типа гетерогенной системы. [c.78]

Для практических расчетов в ограниченной области режимных параметров часто используют аппроксимирующие степенные кинетические выражения, аналогичные формально-кинетическим уравнениям гомогенных реакций [c.176]

Если предположить, что общая скорость процесса определяется скоростями адсорбции, поверхностной реакции и десорбции, то ее можно вывести на основе представлений Лэнгмюра и Хиншельвуда и соответствующих уравнений, но даже для самых простых случаев это сложно и практически неприменимо. Чаще всего скорости этапов настолько различны, что всегда два этапа каталитической реакции протекают быстрее, чем третий. Этот последний и можно считать этапом, который определяет общую скорость. Им может быть, например, адсорбция исходных веществ, или поверхностная реакция, или десорбция продуктов реакции, В принципе, уравнение скорости, основанное на таком упрощении, выводится путем совместного решения уравнений скорости наиболее медленного этапа и соотношений, которые выражают равновесия двух оставшихся этапов. Этим способом получают уравнения скорости, более сложные, чем для гомогенных реакций, однако их все-таки можно использовать на практике. [c.217]

Будем считать, что уравнение гомогенных реакций справедливо для гетерогенных случаев, если новая фаза распылена в старой в виде отдельных молекул. [c.54]

Реакция ацеталирования является обратимым процессом и идет до установления динамического равновесия [68]. В условиях гетерогенного процесса реакция ацеталирования может быть удовлетворительно описана кинетическим уравнением,. отличающимся от уравнений гомогенной реакции лишь значениями констант скорости [74]. Исследованию гетерогенного ацеталирования ПВС волокон посвящен ряд работ [3, 7, 10—12, 76—80]. [c.288]

Это очень важно, так как с помощью методов гидродинамики можно рассчитывать и стационарные, и нестационарные процессы. С помощью полученных общих уравнений можно рассчитывать скорости как гомогенных реакци любых порядков и [c.48]

Пусть выражение скорости гомогенной реакции написано в форме уравнения (И,5). Тогда размерности константы скорости k (см. стр. 29) будут [c.31]

Химические стадии могут протекать как в непосредственной близости от электрода, но все же в растворе, и в этом случае они относятся к гомогенным реакциям — уравнения (15.55а), (15.57а), так и на самой поверхности электрода, когда они представляют собой гетерогенный процесс — реакции (15.56 6) и (15.59 6) [c.322]

Знаменатель уравнения (1-76) равен обратной величине коэффициента массопередачи при предположении, что диффузия идет через весь пограничный слой фазы экстракта. Из уравнения следует, что в случае почти мгновенной гомогенной реакции интенсивность экстрагирования по сравнению с чисто физической диффузией увеличивается тем больше, чем больше концентрация реагирующего вещества в растворителе. [c.70]

Применить литературные значения о удается, однако, не всегда, что можно объяснить как различием механизмов гетерогенных и гомогенных реакций, так и температурой их проведения. Для ряда ароматических соединений применение уравнения Гаммета не дает удовлетворительных результатов, хотя здесь, возможно, сказывается специфика переноса реакции в жидкую фазу. [c.160]

Это уравнение описывает процесс так же, как и уравнение гомогенной кинетики реакция протекает по первому порядку с константой скорости, отнесенной к единице активной поверхности, х = = В силу (П.7) и (1.3), зависимость константы скорости от [c.81]

Нетрудно видеть, что эта схема описывает реакцию первого порядка, протекающую через промежуточную стадию адсорбции на активной поверхности (Z — вакантное место на поверхности А — адсорбированное вещество А). Таким образом, в случае равновесной адсорбции мы должны получить лангмюровскую кинетическую функцию. (По такой же схеме могут протекать и гомогенные реакции в этом случае Z обозначает инициирующий реакцию радикал или молекулу гомогенного катализатора, а А — промежуточный радикал или активный комплекс). Обозначая концентрации веществ А, А и Z соответственно через С, т , и т , записываем систему кинетических уравнений [c.91]

Реакторы непрерывного действия. Уравнения для реакторов непрерывного действия, приведенные в гл. I, справедливы и в том случае, если такие реакторы используют для проведения гомогенной реакции в жидкой фазе. Реакторы с полным вытеснением применяют реже, чем реакторы с перемешиванием, так как молекулярная диффузия в жидкой фазе протекает медленно и для гомогенизации реагентов необходимо перемешивание. [c.121]

Следующий тип уравнения скорости химической реакции часто используется для описания гомогенных реакций полимеризации и имеет вид [c.31]

Пример -3. Гомогенная реакцие разложения фосфина 4РНз (газ) -> Р4 (газ) + 6Н2 протекает в газовой среде при 648,89° С и описывается кинетическим уравнением [c.117]

В чисто гетерогенных системах гомогенная реакция невозможна, следовательно, уравнение (У,8г) записывается в виде [c.157]

В гомогенных системах объем фазы в реакторе почти всегда совпадает с его объемом. Поэтому в данном часто встречающемся случае не делается различия между У и У,, и уравнения (1,3) и (1,4) совпадают. Реакторы со слоем насадки или псевдоожиженным слоем для гомогенных реакций — единственное исключение из этого правила. [c.24]

Для изучения кинетики каталитических реакций может быть использован реактор любого типа периодического действия, идеального смешения или идеального вытеснения. Поскольку в таких реакциях присутствует лишь одна жидкая или газовая фаза, скорость можно находить так же, как и в случае гомогенных реакций. Необходимо только следить за правильностью размерностей величин в примененном уравнении и за тем, чтобы они были определены соответствующим образом и точно. Это объясняется разнообразием выражений, которые могут использоваться для описания кинетики про- [c.425]

У-11. Гомогенную реакцию Л 3/ проводили в опытном реакторе, представляющем собой трубу диаметром 0,0254 м и длиной 1,8 м, при температуре 350 С, давлении 5 ати скорости подачи исходного вещества 31 10" мУсек. Реакция протекала в газовой фазе в соответствии с кинетическим уравнением второго порядка. В этих условиях достигнута степень превращения 60%. [c.127]

У-15. Гомогенную реакцию, протекающую по уравнению А -> 2В, проводят в газовой фазе в периодически действующем реакторе при температуре 100° С и давлении 1 ат. Результаты опытов при работе с чистым исходны.хг веществом А приведены в табл. 22, [c.128]

Гомогенные реакции в жидкой фазе описываются в основном теми же методами, что и гомогенные реакции в газовой фазе. Здесь также приходят к ЗДМ и к уравнениям зависимости констант равновесия от температуры и давления. Поэтому можно ограничиться более кратким рассмотрением. Существенное отличие от реакций в газовой фазе состоит в выборе переменных концентрации и стандартного состояния. Для теоретического рассмотрения здесь целесообразно выбрать мольные доли. Поэтому для химического потенциала компонента пишем [c.170]

Интересно отметить, что форма уравнений, описывающих превращения веществ в псевдоожиженном слое, и метод анализа соответствующих моделей зависят от того, какой процесс проходит в реакторе — гомогенный или гетерогенный. Это положение станет яснее, если учесть, что на протекание гетерогенных реакций оказывает влияние присутствие твердого вещества в фазе и не влияет объем самой фазы, тогда как течение гомогенных реакций связано с ее объемом. Таким образом, для гомогенных реакций отношение объемов фаз является одним из параметров, характеризующих модель в случае же каталитических гетерогенных систем данный параметр в модель не входит (см. табл. 35). [c.294]

Для гомогенных реакций уравнение Аррениуса применимо, по-видимому, практически всегда. В случае же гетерогенных реакций с участием твердого вещества энергия активации, особенно при высоких температурах, довольно часто изменяется с температурой, и применять уравнение Аррениуса нужно осторожно. [c.26]

Для реакции Вгг [см. уравнения (XVII.2.1) и (XVII.2.2)] это отношение увеличивается за счет того, что стерический множитель реакции 1 приблизительно равен 10 , тогда как для реакции 1 он равен 10 . Таким образом, реакция на поверхности не имеет существенного значения до тех пор, нока отношение поверхность/объем по порядку величины меньше 10 (обычно это отношение близко к 1 для большинства реакционных сосудов) или энергия активации на поверхности на 15 ккал и более (при 300° К) не достигает энергии активации гомогенной реакции при уменьшении давления роль реакции на поверхности возрастает. Такие чисто практические вычисления, как будет показано, вообще пригодны для сравнения скоростей гомогенных и гетерогенных реакций. Заметим в связи с этим, что эффективные поверхности большинства тонко измельченных промышленных катализаторов составляют 10—200 м г, или около 10 см 1г. Такая относительно большая поверхность катализатора увеличивает соотношение частот соударений. [c.535]

Основные расчетные уравнения, установленные в гл. I, применяются и в случае реакторов для системы газ — жидкость. Однако выражение скорости реакции, которое должно входить в расчетное уравнение, более сложно, чем для гомогенных реакций. Кроме скорости самой химической реакции, оно должно включать в себя также скорость перемещения реагентов к месту реакции. [c.137]

Уравнение скорости, упрощенное таким образом, соответствует изотермам и при предположении, что продукты реакции не адсорбируются на катализаторе, идентично, с формальной точки зрения, уравнению для гомогенных реакций первого порядка [c.218]

Если адсорбция исходного вещества А будет сильной, т. е. поверхность катализатора практически насыщенной, то в знаменателе уравнения (VI,3) можно пренебречь единицей. Таким путем можно получить видоизмененное уравнение скорости (при предположении, что продукты реакции не адсорбируются на катализаторе), которое формально соответствует уравнению для гомогенной реакции нулевого порядка [c.218]

Состав равновесной смеси характеризуется тем, что в ней концентрации исходных веществ и концентрации конечных веществ находятся между собой в определенном соотнои еиии. Рассмотрим гомогенную реакцию. Пусть, например, вещества А и В реагируют между собою по следующему уравнению [c.247]

Рассмотрим уравнение гомогенной реакции общего вида А + В = АВ. Пусть эта реакция протекает в изобарно-изотермических условиях р = onst, Т = = onst). Пусть концентрация (моль/л) вещества А в момент времени Iq равна q. По истечении времени в некоторый момент ( Iq) концентрация реагента А уменьшается за счет образования продукта АВ и равна q ( i < q). За промежуток времени At = t — iq изменение концентрации реагента А равно —Дс = = l — Со и в соответствии с определением средняя скорость изменения концентрации А выразится уравнением [c.129]

Во многих гетерогенных реакциях тепловой эффект слабо изменяется с температурой. В таких случаях зависимость g К от обратного значения абсолютной температуры оказывается практически линейной (рис. 90). Это дает возможность производить соответствующие расчеты, пользуясь простой формой уравнения (VIII, 41), вполне аналогично тому, как производятся соответствующие расчеты Кр (или АЯ) гомогенных реакций ( 96) или давления насыщенного пара и теплоты -испарения (см. 91). [c.277]

Например, для простой гомогенной реакции между вепцест-вами Ли В, скорость которой описывается уравнением [c.31]

С этими катализаторами алкилироваппе фенола протекает как гомогенная реакция по такому кинетическому уравнению [c.258]

Решение уравнений для сопряженного тепло-массопереноса в сложной области, включающей элементы конструкции (стенки аппарата, датчики и т. д.), движущийся раствор, инкрустации и отложения, позволяет определить температуру 0 и концентрации реагентов С,. Источники qe учитывают тепло химических реакций и управляюпще воздействия. Протекание гомогенных реакций учитывается через источники (или стоки) q в уравнении (4). [c.39]

Смотреть страницы где упоминается термин Уравнение гомогенных реакций: [c.26] [c.296] [c.258] [c.172] [c.117] [c.212]

Теория рециркуляции и повышение оптимальности химических процессов (1970) -- [ c.30 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Гомогенная реакция, уравнение кинетики

Дифференциальные уравнения для гомогенной реакции без учета процессов переноса

Общие уравнения для химических реакций в гомогенной среде

Применимость уравнения Аррениуса к гомогенным реакциям между газами

Реакции гомогенные

Уравнения реакций

Экспериментальные данные, характеризующие функцию к (Т, Соответствие между уравнениями скорости в кинетике гомогенных и гетерогенных химических реакций

Справочник химика 21

Химия и химическая технология