Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Активность, единицы

    Большое внимание на качество катализатора оказывает способ его получения. Поскольку каталитическая реакция протекает на поверхности, целесообразно получить катализатор с максимально развитой поверхностью с большим количеством пор. Для разных реакций оптимальными могут быть узкие или, наоборот, более широкие поры, а также их комбинации. Не менее важны форма и размер зерен катализатора — от этого зависят удельная производительность, гидравлическое сопротивление слоя катализатора и конструкция реакционных аппаратов (со стационарным, движущимся или псевдоожиженным слоем катализатора). Кроме того, сама активность единицы поверхности катализатора зависит не только от его химического состава, но и от способа его приготовления. [c.84]


    В работах [52, 59, 60] указывается на небольшое увеличение активности единицы поверхности образцов, подвергнутых термопаровой обработке однако, по мнению большинства из авторов данных работ, это не свидетельствует об изменении фактической активности, а обусловлено меньшим влиянием внутренней диффузии у более крупнопористых образцов. Исследования кинетики крекинга кумола на образцах алюмосиликатного шарикового катализатора [61] показали, что после прокаливания удельная активность катализатора практически не изменяется, а после обработки паром 24 ч при 750 °С она уменьшается очень сильно. Относительные удельные активности для свежего, прокаленного при 900 °С и пропаренного при 750°С катализаторов оказались равными соответственно 0,66, 0,60 и 0,33. Это уменьшение удельной активности автор объясняет разрушением алюмосиликатных групп или соеди- нений, ответственных за каталитическую активность. [c.42]

    Влияние размера частиц катализатора является одним из факторов, который обусловливает преимущество кипящего слоя катализатора по сравнению с неподвижным. Действительно, работать с частицами, при которых достигается полное использование внутренней поверхности катализатора можно лишь в условиях кипящего слоя. Насколько велик эффект влияния размера частиц на активность единицы веса катализатора видно из рис. 131. Опытные данные получены при одинаковом времени продолжительности процесса. [c.244]

    Оптимальная пористая структура. Основные рекомендации по выбору оптимальной пористой структуры катализаторов были даны Г. К- Боресковым Активность единицы объема катализатора й зависит от удельной активности %уд., удельной поверхности 5 и ее доступности, которая характеризуется степенью использования внутренней поверхности г  [c.476]

    Так как активность единицы поверхности катализатора постоянна, за меру каталитической активности можно принять произведение 5А (при образцах одинакового химического состава). Приблизительное постоянство активности единицы поверхности отмечалось и в работах [42, 58]. [c.42]

    При оценке самого активного компонента контактной массы следует определить активность единицы поверхности (удельная каталитическая активность). С этой целью необходимо замерить всю внутреннюю поверхность и полностью ее использовать в реакции, т.е. вести процесс в кинетической области. В этом случае скорость реакции выражается формулами [c.282]


    При разработке катализатора основное внимание уделяют выбору его оптимального химического состава, обеспечивающего наивысшую активность и избирательность. Однако необходимо учитывать, что эффективность использования катализатора в промышленности зависит от активности единицы его объема. Поскольку скорость химического превращения в пористом зерне уменьшается вследствие процессов переноса, важным фактором является также пористая структура, которая определяет внутреннюю поверхность и размер пор. С увеличением внутренней поверхности возрастает активность единицы объема катализатора. Однако при этом уменьшается размер пор, что затрудняет доступ реагентов зерна, и следовательно уменьшается степень использования внутренней поверхности, а также и избирательность сложных процессов. [c.74]

    Под активностью подразумевается степень воздействия катализатора на скорость протекания реакции, характеризующаяся количеством прореагировавших веществ, отнесенным к единице веса или объема катализатора, в стандартных условиях. Наиболее правильно активность выражать через кинетическое уравнение (5), но практически пользуются только скоростью реакции гю относительно некоторого стандарта или относительно другой — качественной, субъективной оценки. Активность единицы объема катализатора имеет важное практическое значение ввиду того, что экономичность процесса зависит от стоимости катализатора (насыпная плотность катализатора всегда должна быть настолько мала, насколько это возможно без ущерба для других требований). [c.15]

    Активность твердых катализаторов измеряют скоростью реакции, отнесенной к единице объема или массы катализатора. Удельная каталитическая активность определяется активностью единицы его поверхности. Установлено, что удельная каталитическая активность твердых катализаторов приблизительно постоянна и определяется лишь химическим составом катализатора. Лишь для некоторых структурно-чувствительных реакций при невысоких температурах удельная каталитическая активность зависит от структуры поверхности катализатора, а следовательно, и от способа его приготовления. [c.352]

    Опыты показали, что давление прессования твердых катализаторов, не превышающее 100 МПа, практически не изменяет ни активность, ни производительность. Более высокие давления влияют на свойства некоторых катализаторов. Так, например, прессование оксида цинка до давления в 500 МПа привело к увеличению производительности, но к снижению активности данного катализатора в реакциях разложения метилового и этилового спиртов. Очевидно, после прессования в единице объема удалось сосредоточить большее число активных единиц катализатора, чем при атмосферном давлении. [c.210]

    Специфичность действия катализатора зависит только от его химического состава, т. е. положения элемента в периодической системе Д. И. Менделеева (строение решетки, электронное строение, химические свойства). Это положение особенно детально развито Г. К. Боресковым и его школой. В связи с этим активность единицы истинной поверхности работающего катализатора мало зависит (для данной реакции) от метода приготовления катализатора при близких размерах его частиц. Наблюдаемые кажущиеся нарушения этого правила объясняются захватом различных примесей при изменении метода приготовления катализатора. [c.7]

    Активность единицы массы катализатора (1 г) определяется строением поверхности, размерами пор и другими физическими факторами. В настоящее время возможно приготовление катализаторов с заданным размером пор (металлокерамика, цеолиты и др.). В этом отношении многое делалось П.. 4. Ребиндером и его школой. Состав поверхностного слоя катализатора очень часто отличается от состава объемной фазы. [c.7]

    Удельная каталитическая активность (активность единицы поверхности) катализаторов постоянного состава приблизительно одинакова. Основным фактором, определяющим удельную каталитическую активность, является химический состав и химическое строение катализатора. [c.139]

    Повышение активности единицы объема, характеризующей промышленную ценность катализатора, достигается увеличением работающей поверхности. Это может быть обеспечено увеличением внутренней поверхности и созданием оптимальной пористой структуры катализатора, обеспечивающей высокую степень использования его внутренней поверхности. При одновременном протекании нескольких реакций изменение пористой структуры позволяет в определенных пределах регулировать и избирательность действия катализаторов. [c.139]

    Из таблицы видно, что при концентрациях СО2 ниже 8,65 см см отношение рсо/ссо, практически постоянно, и, следовательно, равно гсо,- Видно также, что при таком разбавлении активность равна концентрации, а коэффициент активности — единице. Активность растворителя (Н2О) из приведенных данных может быть найдена с помощью уравнения Гиббса — Дюгема. [c.146]


    Иногда увеличение селективности достигается за счет снижения активности единицы объема катализатора. Так, повышения выхода фталевого ангидрида при окислении о-ксилола достигают нанесением активного компонента оксида ванадия(У) в виде тонкого слоя на плотные фарфоровые шарики. При этом реакция протекает в кинетической области, но активность единицы объема катализатора снижается примерно на порядок. [c.653]

    Уравнение (27.1) справедливо только при нулевой ионной силе, когда активность веществ можно принять равной их концентрации, а коэффициенты активности— единице. В других случаях, например, когда водная фаза содержит какие-либо посторонние электролиты, в уравнение (27.1) необходимо подставить вместо концентрации веществ их активности. [c.568]

    Оптимальную пористую структуру определяют следующим образом. Если протекает простая реакция, то активность единицы объема [c.74]

    В табл.-У1П-7 приведены значения относительной активности единицы объема формованного и таблетированного катализатора № 482 и таблетированного катализатора НТК-4 в зависимости [c.379]

    Опубликовано большое число работ, посвященных изучению влияния различных показателей на эксплуатационные характеристики катализатора. В работах ряда исследователей утверждается, что активность катализаторов какого-то определенного типа в основном определяется их химическим составом и активность единицы поверхности катализаторов постоянна, несмотря на существенную разницу в методах их приготовления и дальнейшей обработки. Обобщение результатов оценки удельной активности алюмосиликатных катализаторов крекинга показывает, что на удельную глубину превращения сырья и селективность процесса большое влияние оказывает и поверхность катализатора. Предлагаются уравнения, позволяющие рассчитать величину удельной и общей активности катализатора, выход отдельных продуктов крекинга и их соотношение в зависимости от поверхности катализатора. [c.96]

    Для определения удельной каталитической активности, или активности единицы поверхности, необходимо замерить всю внутреннюю площадь поверхности и полностью ее использовать в реакции, т. е. вести процесс в кинетической области. В этом случае скорость реакции выражается формулами  [c.235]

    Сравнение Пу у оси трубки и его среднего значения показывает, что различие составляет 10% в широком интервале изменения скорости потока и отношения диаметра трубки к размеру зерна Ктр/ .. Кроме того, у оси трубки, где зерна катализатора упакованы плотнее, активность единицы объема слоя будет выше. [c.123]

    Разумеется, преимущества, присущие широкопористым катализаторам, могут и не реализоваться в связи с уменьшением поверхности и, следовательно, активности единицы объема. Проявление этого эффекта наблюдали Гарднер и Хатчинсон [116] при исследовании гидрокрекинга т-терфенила в реакторе с двухфазным потоком. Процесс исследовался на различных катализаторах при давлении 343-10 Н/м и температуре 481 °С (т-терфенил является типичным органическим теплоносителем для ядерных реакторов). Скорость образования кокса на катализаторах с поверхностью 180 м /г была в четыре раза выше, чем на катализаторах с поверхностью 25—100 м /г. Можно было бы приписать этот эффект увеличению Скорости реакции, обусловленному увеличением поверхности. Однако некоторые катализаторы с большой поверхностью разрушились, предположительно из-за образования полимеров и разрыва внутренних пор. Из никелевых катализаторов физически стабильным оказался лишь один образец с удельной поверхностью ниже 100 м /г, содержащий менее 5% никеля. Даже в тех случаях, когда интенсивное образование отложений не вызвало разрушения катализатора, тонкие поры, по-видимому, очень быстро забивались отложениями. В таком случае активность катализатора при длительной работе обусловлена только крупными порами. Поэтому катализатор с бидисперсной структурой может иметь такую же активность при длительной работе, как и катализатор с малой поверхностью, содержащий только макропоры. Активность же катализатора. с большой поверхностью и преобладанием микропор может быстро снижаться вплоть до очень малых значений характерных для уста- новившегося состояния. [c.215]

Рис. 4. Зависимость активности единицы никелевой поверхности от размера частиц никеля. Рис. 4. <a href="/info/72754">Зависимость активности</a> единицы никелевой поверхности от <a href="/info/4442">размера частиц</a> никеля.
    На рис. 4 представлена активность единицы поверхности никеля изученных образцов от размера частиц никеля на поверхности контакта. [c.37]

    Различают промоторы структурирующие (способствующие получению и сохранению активного компонента катализатора в диспергированном состоянии) и активирующие (повышающие каталитическую активность единицы поверхности активного компонента катализатора). В настоящее время принято считать, что во многих случаях структурирующая и активирующая функции катализатора совмещаются. Произведенная нами проверка показала, что такие широко распространенные промоторы металлических катализаторов, как окислы алюминия, хрома, бериллия, магния, кальция и других металлов, трудно восстанавливаемых из окислов, проявляют исключительно структурирующее действие по отношению к никелю, использованному в качестве катализатора в реакции разложения метана на элементы. При этом промоторы образуют следующий ряд (в порядке понижения эффективности)  [c.60]

    Твердые катализаторы воздействуют на реакцию своей поверхностью, и каталитическую активность данного твердого тела для ее оценки целесообразно отнести к величине его поверхности. В связи с этим необходимо экспериментально определять удельную поверхность, т. е. площадь поверхности твердого тела, приходящуюся на единицу его массы. При разработке катализатора обычно стремятся обеспечить высокую активность на единицу массы путем увеличения как каталитической активности единицы поверхности, так и удельной поверхности. Высокую удельную поверхность обеспечивает пористая структура твердых тел. Стенки пор, уходящих от внешней поверхности в глубь зерна катализатора, образуют так называемую внутреннюю поверхность, которая для пористых катализаторов составляет основную долю общей поверхности. [c.16]

    Описанные трудности необходимо учитывать, анализируя каталитические процессы в пористых зернах. Однако при определении оптимальных структур катализаторов для промышленных процессов достаточно применение правильных однородных и упорядоченных разнороднопористых структур. Нарушения и усложнения этих структур приводят к снижению активностей единиц объема катализаторов. Перед теорией приготовления катализаторов возникает задача синтеза катализаторов с правильной пористой структурой. [c.474]

    Изменение в зависимости от условий спекания активности алюмосиликатных катализаторов, пористой структуры, удельной поверхности изучалось рядом авторов. В работе [56] проводили крекинг фракции 200—400 °С ка алюмосиликатных катализаторах с разным диаметром пор и пришли к выводу, что поверхность пор диаметром 5—7 А и менее не используется в реакциях крекинга сырья из-за эффекта ультрапористости. Активность единицы доступной поверхности катализатора оказалась приблизительно постоянной. [c.41]

    Проблема нахождения и подбора катализаторов для отдельных процессов является и сейчас наиболее трудной и наименее разработанной. С. 3. Рогинский [1] считает, что ...подбор катализаторов неотделим от представлений о глубоком механизме процессов, который нам недостаточно известен, но несомненно не один и тот же в отдельных случаях . Г. К. Боресков [2] приписывает каталитическую активность вообще всей поверхности кристаллических твердых веществ (без выделения повышенно активных участков поверхности или активных центров, что вряд ли правильно). Критерием активности катализаторов, по Г. К. Борескову, является их удельная каталитическая активность, т. е. активность единицы поверхности,— в случае катализаторов примерно одинакового состава. По А. А. Ба- чандину 13] необходимо учитывать геометрическое и энергетическое соответствие между решеткой катализатора и строением реагирующих молекул. Эти примеры показывают, что ученые еще далеки от понимания существа катализа. [c.29]

    Если Л 1 —молярная доля растворителя, а Л г —растворенного вещества, то при разбавлении раствора 1.— -1, а Хт—Я). В бесконечно разбавленном растворе коэффициенты активности становятся равными единице Уквесим)-—>-1 У2(несям)—>-1. Однако рэвенство коэффициентов активности единице еще не полностью характеризует стандартный раствор. Бесконечно разбавленный раствор не может быть принят в качестве стандартного, так как при 2—>-0 1 - 2—и в соответствии с ( 1.16) химический потенциал растворенного вещества в таком растворе будет стремиться к минус бесконечности. [c.106]

    Отимальные пористые структуры будем искать среди глобулярных структур. Активность единицы объема катализатора А зависит от удельной скорости реакции Wyд, удельной поверхности 5уд и степени ее использования г)  [c.75]

    С уменьшением размера пор увеличиваются 5уд и активность единицы объема катализатора. Одновременно возрастает параметр ф и, следовательно, внутридиффузионное торможение. При преобладании молекулярной диффузии и в области, переходной к кнудсеновской, 5уд сильнее влияет на активность, чем на П. т.е. с уменьшением размера пор увеличивается А . В области кнудсеновской диффузии )дф 110к=8/ЗПЕ/5уд /2ДГ/лЛГ наблюдаемая активность зерен катализатора максимальна и не зависит от размера пор, если процесс протекает в диффузионной области (рис. 2.27). [c.75]

    Если скорость р-ции в Б. р., соответствующая составу находящейся в нем смеси, устанавливается быстро, то при постоянном расходе смеси, после того как через систему прошел объем смеси, в 5-7 раз больший своб. объема системы, р-ция практически становится стационарной. При стационарной р-ции в Б. р. количество в в-ва В, образующееся за время с, равно [В] F - [В] где [В] и [В]-концентрация в-ва В на входе и на выходе, V° и К-объемы смеси, входящей в систему и выходящей из нее за время г. Скорость образования в-ва В = ид/Гф, где <р-объем или пов-сть реакц. пространства в зависимости от того, гомогенна р-ция или гетерогенна. Можно также принять величину Ф равной массе шш объему слоя зерен катализатора, тогда гв будет характеризовать активность единицы массы KaTaj лизатора или единицы объема слоя. Для р-ции, идущей в неск. направлениях, определяют скорости образования ключевых в-в. [c.245]

    Показано влияние пористой структуры глиноземного носителя на дисперсность и степень заполнения поверхности в нанесенных никелевых контактах, прослежена роль неоднородности пористой структуры носителя (его бидисперсности). Найдена прямая зависимость удельной каталитической активности единицы никелевой поверхности от размера кристаллов никеля на поверхности А = С + Ь-гк1, где А — удельная каталитическая активность единицы никелевой поверхности в процессе конверсии метана С — постоянная, зависящая от температуры процесса Ь — постоянная, равная 0,078. Библиогр. 12, рис. 4, табл. 2. [c.156]

    Активность единицы никелевой поверхности в реакции конверсии метана водяным паром при 900° С составляет 4,3 нж /ч м . Подставив характерные для катализаторов конверсии метана значения5ш= 1 ж /г 7к=1500 кг/м в уравнение (1), находим, что предельно допустимая объемная скорость по метану в этом процессе составляет колоссальную величину  [c.54]


Смотреть страницы где упоминается термин Активность, единицы: [c.19]    [c.302]    [c.124]    [c.19]    [c.205]    [c.300]    [c.122]    [c.519]    [c.70]    [c.200]    [c.119]    [c.111]   
Ферменты Т.3 (1982) -- [ c.31 , c.34 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте