Алкилгалогениды иодиды

Первичные алкилгалогениды (хлориды, бромиды и иодиды) легко и с высоким выходом окисляются в альдегиды диметил-сульфоксидом [273]. Аналогичным образом тозилаты первичных спиртов превращают в альдегиды [274], а эпоксиды [275] дают а-гидроксикетоны или а-гидроксиальдегиды [276]. Реакция с участием тозилатов представляет собой косвенный метод окисления первичных спиртов в альдегиды (реакция 19-3). Окисление такого типа можно проводить без выделения промежуточно образующегося сложного эфира. Спирт обрабатывают диметилсульфоксидом, дициклогексилкарбодиимидом (ДЦК) [277] и безводной фосфорной кислотой [278]. При этом [c.297]

Скорость взаимодействия алкилгалогенидов в реакции (Г. 7.170) падает от иодида к хлориду. Однако хлориды дают лучшие выходы, чем бромиды и иодиды. Из числа ароматических галоген-производных реагируют обычно только бромиды и иодиды. [c.194]

Полагают, что реакция идет как замещение 3 2 типа, однако получены доказательства, что восстановление алкилгалогенидов, особенно иодидов, может протекать по механизму, включающему одноэлектронный перенос. [c.144]

Реакционная способность алкилгалогенидов падает от иод- к хлоропроизводным, но практически лучшие результаты дают бромиды, так как они активнее хлоридов и в отличие от иодидов при температуре -33 °С образуют лишь несущественное количество аминов - продуктов побочной реакции аммонолиза. Нужно, однако, иметь в виду, что непрореагировавшие бромиды, как и хлориды, трудно отделяются от продуктов реакции, и для очистки полученных алкинов нередко необходимо применять фракционирование на эффективных колонках. Скорость реакции также быстро падает с ростом молекулярной массы бромида, возможно, из-за понижения его растворимости в жидком аммиаке. Иногда эту трудность удается преодолеть, повышая температуру реакции до комнатной (проведение реакции в автоклаве) или используя сорастворитель (часто ТГФ, ГМФА или ДМСО) [c.189]

Реакционная способность алкилгалогенида при взаимодействии с литием уменьшается в ряду RI > RBr > R l, при этом алкилгалогениды более реакционноспособны, чем арилгалогениды. Чаще всего литийорганические соединения получают из хлоридов или бромидов, так как иодиды имеют тенденцию давать больше продуктов сочетания (по типу реакции Вюрца) [c.226]

I > —Вг > —С1. Так, выход нитрила, получаемого из первичного галогенида, можно повысить, добавляя промотор, например иодистый натрий, который по реакции обмена сначала превращает хлорид в иодид, реагирующий затем с цианидом металла [2] с образованием нитрила. Обычно в реакции с алкилгалогенидами используют цианистый натрий, хотя иногда его заменяют на калиевую или медную [3, 4] соль. Основные анионообменные смолы типа амберлит IRA 400 или дауэкс 21К после перевода в цианидную форму также применяются для этой цели [51. [c.432]

Несмотря на то что иодиды образуют реактивы Гриньяра быстрее, чем бромиды, а бромиды быстрее, чем хлориды, разница в реакционной способности алкилгалогенидов не столь велика, чтобы это позволило проводить селективно реакции по одному галогену по сравнению с другим. [c.396]

Реакция. Получение эфиров фенолов реакцией с алкилгалогенидами (бромидами или иодидами) в присутствии карбоната калия в ацетоне. [c.436]

Синтетически важной реакцией карбанионов является алкилирование карбанионов алкилгалогенидами. Активность алкилгалогенидов обычно изменяется в последовательности иодиды > бромиды > хлориды. Обычно используют метилгалогениды, в случае других алкилгалогенидов с реакцией нуклеофильного замещения часто конкурируют процессы р-элиминирования и переноса протона. Ассоциация ионов может влиять на реакционную способность карбанионов, причем во всех изученных случаях реакционная способность свободных ионов была выше, чем для ионных пар. Кроме того, природа противоиона может влиять на региоселективность [c.561]

Тем не менее хорошие результаты обычно получаются без затруднений в случае литийорганических соединений, в которых карбанион делокализован, и первичных алкилгалогенидов. Предпочтительнее обычно бромиды и иодиды, но иодиды более склонны к обмену металл - галоген, хотя метилиодид обычно реагирует без осложнений. Во многих случаях можно использовать бензил- и алл ил галогениды, хотя первые (особенно хлориды) склонны к карбеноидным реакциям, а в случае вторых могут образовываться продукты перегруппировки по реакциям Sjs 2 типа. [c.108]

Таблица 2.1. Относительные скорости замещения хлора и брома на иод в алкилгалогенидах при действии иодида калия в ацетоне (5 2-реакция)

Арилгалогениды и особенно винилгалогениды реагируют с магнием значительно труднее алкилгалогенидов. Это можно также объяснить увеличением прочности связи С—X вследствие наличия -fЛi-эффeктa у галогена и —/-эффекта у винила и арила. Например, энергия связи С—I в вннилиодиде (278 кДж/моль) больше, чем в этилиодиде, на 88 кДж/моль, а дипольные моменты винилгалогенидов меньше, чем у соответствующих алкилгалогенидов (для иодидов соответственно 1,26 и 1,93 Д). [c.258]

Дисульфиды [646] синтезируют действием дисульфид-ионов на алкилгалогениды, а также косвенным путем по реакции солей Бунте (см. реакцию 10-41) либо с кислотными растворами иодида, тиоцианат-иона или тиомочевины [647], либо пиролизом и обработкой пероксидом водорода. Алкилгалогениды дают дисульфиды и при кипячении с серой и NaOH [648]. [c.144]

Первичные амины синтезируют из алкилгалогенидов действием гексаметилентетрамина [665] с последующим расщеплением получающейся соли этанольным раствором НС1. Метод, носящий название реакции Делепина, наиболее эффективен для таких активных субстратов, как аллил- и бензилгалоге-ниды и а-галогенокетоны. а также для первичных иодидов. [c.148]

В двух других методах вместо спиртов используют алкилгалогениды R N + R X->R ONHR". В одном из них первичный, вторичный или третичный галогенид (X может быть любым из четырех галогенов) обрабатывают гексафторофосфатом нитро зония NOPFe в нитриле в качестве растворителя [567]. По край ней мере в некоторых случаях, интермедиатами являются кар бокатионы (получающиеся по реакции RX + NO+- R+-fNOX) В другом методе первичные или вторичные бромиды или иодиды взаимодействуют с нитрилами в присутствии мелкодисперсного КОН и грет-ВиОН [568]. [c.417]

Элиминирование НХ из алкилгалогенидов носит общий характер и может быть проведено с хлоридами, фторидами, бромидами и иодидами [236а]. В качестве основания чаще всего употребляется горячий спиртовой раствор КОН, но допускается и использование более сильных оснований [237] (ОК, NH2 и т. п.) или более слабых оснований, например аминов. В трудных случаях хорошими реагентами оказываются би-циклические амидины, 1,5-диазабицикло[3.4.0]нонен-5 (ДБН) [238] и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецен-7 (ДВУ) [239, 240]. При проведении реакции с таким осповаиием, как ОН , был использован межфазный катализ [241]. Как уже говорилось в разд. 17.5, [c.59]

Такие алкилгалогениды-, как этилхлорид (1), трихлорметан (2) (хлороформ) и 1-хлор-1-бром-2,2,2-трифторэтан (3) (фторотан или галотан), нашли применение для ингаляционного наркоза (общие анестетики). Установлено, что при увеличении числа атомов галогенов, а также при переходе от иодидов к бромидам и далее к хлоридам обычно наркотические свойства алкилгало-генидов усиливаются. Этилхлорид и хлороформ получают в промышленности высокотемпературным (400 °С) хлорированием этана и метана [c.26]

В колбе находится одна молекула (К)-2-иодбутана и один иодид-ион. а) Нарису11-те правильную абсолютную конфигурацию исходного соединенпя. Опишите продукт (включая его абсолютную конфигурацию) первого удачного столкновения алкилгалогенида и иодид-иона. Ведет ли это к рацемизации б) Если в колбе находятся две молекулы (К)-2-иодбутана и один иодид-ион, то каким будет следствие первого удачного столкновения алкилгалогенида и иодид-иона Ведет ли это к рацемизации в) Существуют лп допущения в следующем утверждении (11)-2-Иодбутан может быть рацешхзован реакцией с иодид-ионом [c.170]

Четвертичные аммониевые со ли-кристаллы. Их получают гл. обр. алкилированнем (т. наз. кватернизация) третичных аминов алкилгалогенидами R3N + R X - - [RjNRH X . Скорость р-ции убывает в ряду иодиды > бромиды > хлориды и резко возрастает при использовании биполярных апротонных р-рителей, напр. ДМСО, ДМФА. Алкилирующими агентами м.б. также диалкилсульфаты, эфиры арилсульфоновых к-т и др. [c.152]

Их кол-во возрастает в зависимости от структуры AlkHal в ряду первичные < вторичные < третичные. Поэтому при получении эфира, содержащего разветвленный радикал, следует выбирать такую комбинацию реагентов, чтобы разветвленный радикал входил в состав молекулы алкоголята. Для уменьшения выхода олефинов целесообразно также снижение т-ры р-ции и использование менее реакционноспособных алкоголятов (напр., магниевых) и алкилгалогенидов (хлоридов и бромидов вместо иодидов). [c.368]

МЕЙЕРА РЕАКЦИЯ, получение алифатич. нитросоединений действием AgNOj на первичные алкилгалогениды (обычно бромиды и иодиды, реже-хлориды) [c.20]

В р-цию вступают алкилгалогениды, в осн. бромиды и иодиды (см. Мейера реакция), а-галогенкарбоновые к-ты и их эфиры, алкилсульфаты. В качестве нитрующих агентов используют нитриты щелочных металлов в апротонных диполярных р-рителях или проводят Н, в присут. краун-эфиров. Побочные продукты р-ции-орг. нитриты, что связано с двойственной реакц. способностью NOJ. Р-цию используют для получения алифатич. нитросоединений. [c.269]

Поэтому с учетом условий, благоприятствующих растворимости, обмен атомов галогенов обычно вполне успешно осуществляется в полярных апротонных растворителях, если только термодинамические факторы способствуют реакции [77 ]. Основность по отношению к атому углерода в отличие от нуклеофильности по отношению к атому углерода в полярных апротонных растворителях [17, 77] соответствует ряду Ыз>Р >С1 , S N" > Вг" > 1 другими словами, иодид-ион замещается у атомов углерода в ароматическом кольце и у насыщенного атома углерода всеми галогеноидными (псевдогалогенными) ионами. Реакции алкилиодидов с механизмом 5jvr2 протекают быстрее, чем такие же реакции других алкилгалогенидов, и наиболее чувствительны к замене протонного растворителя полярным апротонным [12]. Иодид и тозилат относятся к числу групп, которые наиболее легко замещаются при алкилировании. [c.39]

Другие методы получения галогензамещенных гермаинйорга-нических соединений включают частичное алкилирование (или арилирование) тетрагалогенидов германия реактивами Гриньяра. Нежелательное образование галогензамещенных германийорганических соединений при получении полностью алкилированных соединений отмечалось выше в некоторых случаях эту реакцию удается использовать для получения галогензамещенных с высокими выходами [39]. Германийорганические трииоднды образуются при взаимодействии иодида германия (II) с алкил- или арилноди-дами (схема 31) [40]. Фторид германия(II) аналогично реагирует с различными алкилгалогенидами (схема 32) [41]. [c.164]

Атомы серы выступает в качестве дегидрирующего средства, связывая атомы водорода. Бензотиазол, так же как и сам тиазол, алкилируется алкилгалогенидами по атому азота, образуя бензотиазолил-Н-алкил иодиды. 2-Метилпроизводные этих соединений используются для синтеза цианиновых красителей. Один из них может быть получен реакцией конденсации эфиров ортомуравьиной кислоты с 2-метилбензотиазолил-Ы-этилиодидом [c.697]

Индолы не реагируют с алкилгалогенидами при комнатной температуре. Незамещенный индол начинает взаимодействовать с метилиодидом в диметилформамиде при температуре 80 С, и при этом в основном образуется скатол. При повыщении температуры происходит дальнейшее алкилирование вплоть до образования иодида 1,2,3,3-тетраметил-ЗН-индолия [c.421]

Окисление. Окисление алкилгалогенидов ДМСО необходимо проводить при высоких температурах (100—150 ) выходы продуктов довольно низкие, за ис1слюченнем окисления первичных иодидов (I, 327). Эпштейн и Оллинджер ЦП нашли, что галогениды можно окислять до карбонильных соединений ДМСО при комнатной температуре (4—48 час) в присутствии перхлората серебра в качестве вспомогательного реагента- Хлориды относительно инертны i окислению, однако бромиды и йодиды окисляются довольно легко. В случае первичных галогенидов выходы продуктов больше, чем в случае вторичных. Циклоге1Ссилгалогениды окисляются до цнкло-гекс анона лишь в незначительной степени, главным продуктом реакции является циклогексен, образующийся а результате отщепления. [c.87]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилгалогениды иодиды: [c.304] [c.304] [c.260] [c.272] [c.132] [c.413] [c.383] [c.486] [c.163] [c.162] [c.297] [c.302] [c.303] [c.66] [c.163] [c.26] [c.572] [c.193] [c.332] [c.340] [c.340] [c.329] [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология