Трифенилметиловые эфиры

Высокая реакционная способность хлора и большой объем углеводородного радикала в трифенилхлорметане, а также легкость, с какой может быть генерирован трифенилметильный катион, обусловили возможность использования этого хлорида для защиты первичных гидроксильных групп в молекулах модифицируемых соединений Трифенилхлорметан, как и бензилхлорид, реагируя со спиртами в присутствии пиридина, способен давать соответствующие простые эфиры Однако пространственные затруднения, создаваемые объемистой трифенилметильной группой, приводят к тому, что в зту реакцию в не слишком жестких условиях вступают только спирты с наименее экранированной гидроксильной группой, т е первичные спирты Таким образом, оказалось возможным получать трифенилметиловые эфиры спиртов только по первичным гидроксильным группам при наличии в молекуле вторичных или третичных, т е региоспецифично Это позволяет модифицировать последние (например, окислять, алкилировать), сохраняя незатронутым первичный гидроксил [c.203]

Бензиловые и трифенилметиловые эфиры [c.216]

Тритиловые эфиры . Тритиловые (трифенилметиловые) эфиры имеют большое значение в синтетической химии углеводов, главным образом для специфической защиты первичной гидроксильной группы. В отличие от метиловых и бензиловых эфиров, где избирательнее действие реагента практически не проявляется, тритилированию предпочтительно подвергается первичная спиртовая группа [c.161]

Трифенилметиловые эфиры, обычно называемые тритило-выми, устойчивы в нейтральной и щелочной средах, те в условиях, при которых проводится модификация, но легко расщепляются протонными кислотами с регенерацией первичной спиртовой группы, что является следствием легкости образования трифенилметильного катиона [c.203]

Трифенилметиловый эфир ацетата Гидроксил (К) 34 [c.234]

При действии трех молей бромистого фенилмагния на моль дибензоил-дисульфида получен трифенилметиловый эфир тиобензойной кислоты [67]. [c.452]

Эквимолекулярные количества метилового спирта и трифенилхлорметана или трифенилбромметана реагируют в сухом бензоле в присутствии пиридина (для связывания хлористого водорода), давая метил-трифенилметиловый эфир. В пределах ошибки опыта реакция с метанолом является реакцией третьего порядка. Если взять фенол вместо метанола, образуется фениловый эфир, но со скоростью в 50 раз меньшей. Реакция по-прежнему третьего порядка, хотя зависимость от концентрации пиридина показывает, что около половины фенола связано в комплексе пиридином. [c.154]

Повышенной способностью к метилированию отличаются гли-козидный и первичный спиртовый гидроксилы и гидроксил при втором углеродном атоме [5. Гидроксильная группа при четвертом углеродном атоме менее реакционноспоссбна к метилированию [6]. Первичная спиртовая группа у шестого углеродного атома наиболее легко взаимодействует с трифенилхлорметаном с образованием трифенилметиловых эфиров моносахаридов [7, 8]. Эту реакцию (тритилирование) используют для установления наличия свободной гидроксильной группы у Сб. Трифенилметиловые эфиры (тритило-вые) получают при действии на альдозы трифенилхлорметана в пиридине при комнатной температуре или непродолжительном нагревании. Реакция протекает по схеме [c.11]

Путем алкилирования можно блокировать гидроксильные группы. Если надо, например, окислить соединение с сохранением гидроксильной функции, то последнюю можно защитить перед реакцией алкилированием и после проведения окисления снова расщепить простую эфирную связь. Особенно удобен для блокирования первичных гидроксильных групп трифенилметилхлорид (тритилхлорид), который легко реагирует с первичными спиртами в пиридине. Простой трифенилметиловый эфир можно уже на холоду гидролизовать в кислой среде. Эта реакция, которую называют тритилированием, прежде всего находит применение в химии сахаров. [c.286]

Для определения количества свободных первичных гидроксильных групп в неполностью замещенном эфире целлюлозы можно использовать также реакцию тритилирования (получение трифенилметиловых эфиров целлюлозы, гл. IX, стр. 494). Однако при параллельном определении общего количества свободных гидроксильных групп и первичных гидроксильных групп в ряде случаев целесообразнее применять метод тозилирования с последующей обработкой полученных эфиров раствором иодистого натрия или роданистого калия. [c.346]

Трифенилметиловые эфиры целлюлозы [c.493]

При действии на целлюлозу трифенилхлорметана в присутствии пиридина получается трифенилметиловый эфир целлюлозы (так называемый тритиловый эфир) . [c.493]

При обработке хлористым трифенилметилом в присутствии пиридина спирты образуют трифенилметиловые эфиры [c.165]

Для трифенилметиловых эфиров наиболее сильных кислот —хлорной, азотной, серной—реакция идет только по этому направлению. [c.698]

Применению бензиловых и трифенилметиловых простых эфиров в качестве защитных групп в сахарах [164, 165] и глицеридах [166, 167] посвящен ряд обзоров. Трифенилметиловые эфиры использовались и в химии стероидов [4]. Эти эфиры легко образуются при взаимодействии спиртов с хлористым бензилом или трифенилметилом в присутствии щелочи или пиридина. Образованиетрифенил-. метиловых эфиров характерно для первичных, а также для пространственно незатрудненных вторичных спиртов. Бензиловые и трифенилметиловые эфиры очень устойчивы к действию щелочных реагентов и многих окислителей, но легко расщепляются кислотами и восстановителями. В упомянутых обзорах приведено так много примеров получения и применения бензиловых и трифенилметиловых эфиров, что нет необходимости в более подробном изложении вопроса. [c.216]

Спирты аллильного типа легко образуют простые эфиры, особенно с триарилкарбинолами, которые подвергаются этой реакции чрезвычайно легко. Ди(трифенилметиловый) эфир может быть получен путем кристаллизации карбинола из спирта, содержащего следы кислоты. Обычным методом синтеза простых трифенилметиловых эфиров яв ляется обработка спирта трифенилхлорметаном в присутствии пиридина. По-видимому, из-за пространственных факторов первичные спиртовые группы реагируют пргд-почтительне . [c.134]

Алкил- и арилгидроперекиси способны алкилироваться простыми эфирами [65]. Например, гидроперекись трет.бутила с этил-трифенилметиловым эфиром в СНзСООН в присутствии небольших количеств H2SO4 при 20° С образует перекись трифенилме-тилтрет.бутила по реакции [c.308]

Метилтритиловый эфир (трифенилметиловый эфир). (Выходы постепенно убывают при замене метилового спирта этиловым, изопропиловым или другими разветвленными спиртами) [15]. [c.343]

Тритиловые (трифенилметиловые) эфиры карбоновых кислот частично ионизированы даже в нейтральньк растворах [c.1458]

Синтез альдегидов и кетоиов [1]. Трифенилметиловые эфиры [их легко получить с высоким выходом из трифенилхлорметана (III, 417—419) н спиртов] диспропорционируют на трифенилметан и альдегиды плп кетоны в присутстппи небольших количеств солей трифенилметпла Т., трпфеп ил метил гексафтор антимона- [c.536]

Трифенилметиловые эфиры HO H, о (СбН5)зС-0-С1 0 NHR чТГ (С,Н5)зСС1 Н1 г н пиридин Н ] Г -I ОН он он ОН Гидролиз горячей водной СНзСООН Защита первичных спиртов при реакциях в щелочной среде, по отношению к окисли телям [c.741]

После того как строение промежуточного вещества — бензоина — было выяснено, представлялось интересным детальнее изучить реакцию между самым активным катализатором диок-сиацетоном и формальдегидом. Так как ожидались экспериментальные трудности из-за наличия двух реакционноспособных СНгОН-групп, Качманн [128] исходил из монооксиацетона, который, согласно Г. Фишеру [131], присоединяет в щелочном растворе две молекулы формальдегида. Строение этого предполагаемого промежуточного вещества удалось установить превращением его в двойной трифенилметиловый эфир (II), реакцией эфира с метилмагниййодидом и окислением тетраацетатом свинца. Образование двойного трифенилметилового эфира уже указывает на наличие двух первичных гидроксилов. По результатам реакций Гриньяра и окисления правильным может быть лишь строение, изображенное формулой I, как это и предполагал Г. Фишер. Обе молекулы формальдегида связаны с одним и тем же конечным С-атомом [c.55]

Позднее по протонному спектру было установлено бицикли-ческое строение одного из производных эйкарвона, а именно трифенилметилового эфира его енольной формы [33а]. [c.289]

Из трех спиртовых гидроксильных групп элементарного звена одна группа является первичной и две — вторичными. Эти группы значительно различаются по реакционной способности. Так, например, при этерификации целлюлозы п-толуолсульфохло-ридом (реакция тозилирования, см. стр. 449) скорость этерификации первичных гидроксильных групп в 5—6 раз больше, чем скорость этерификации вторичных гидроксильных групп. При получении трифенилметиловых эфиров целлюлозы (так называемых тритиловых эфиров) действием трифенил.хлорметана на целлюлозу в присутствии пиридина (см. гл. IX) этерифнци-руются главным образом первичные гидроксильные группы . Подробнее цо этому вопросу см. гл. VII. [c.14]

Тритнловые (трифенилметиловые) эфиры. Эти эфиры применяются для специфической з иты первичного спиртового гидроксила. Получаются они при действии на моносахарид трифенилхлорметана [c.139]

Трифенилметиловые эфиры особенно пригодны для характеристики целлосольвов, карбитолов и близко к ним стоящих гликолей. Эти замещенные спирты дают также кристаллические эфиры с 3,4,5-трииодбензойной кислотой. [c.165]

Ни в одном из этих случаев гидролиза но механизму Вдь не было подтверждено, что кинетически они действительно представляют собой мономолекулярные реакции нанример, не было показано, что скорости гидролиза или образования простых эфиров нечувствительны к щелочам. Однако это наблюдалось в некоторых других случаях. Хэммонд и Радесилл изучили превращение трифенилметилового эфира бензойной кислоты в смеси этилового спирта и метилэтилкетона в трифенилметилэтиловый эфир и в бензойную кислоту, которое должно включать расщепление связи алкил — кислород [c.945]