Хлортолуолы изомеры

Если же хлор замещает водород, связанный с ядром, то получается хлортолуол (смесь орто- и пара-изомеров) [c.438]

При нуклеофильном замещении у галогенбензолов, имеющих другой заместитель, такой механизм проявляется в образовании изомеров. Так, при взаимодействии п-хлортолуола с амидом натрня в жидком аммнаке получают смесь м- и п-толуидинов (G2 38). [c.445]

Катализатор получают реакцией водных растворов ацетата, нитрата или хлорида меди (II) с водным раствором аммиака или аминов. Этим способом, например, может быть получен п-крезол, свободный от других изомеров. Реакцию проводят нагреванием п-хлортолуола с катализаторным комплексом в течение 10 ч при 100 °С. [c.270]

Ниже вы узнаете, какие из трех изомеров хлортолуола образуются в этой реакции. [c.340]

Толуол может дать при хлорировании три изомера вероятность образования о-хлортолуола вытекает из отношения константы скорости для этого изомера к сумме констант трех конкурирующих реакций [c.70]

В качестве примера сопоставим данные по вязкости, приведенные в табл. 60. Особо отметим производные анилина. Хотя в орто-изомере и возможно существование внутримолекулярной Н-связи, межмолекулярные ассоциаты образуются за счет второго атома водорода аминогруппы, и в результате оказывается, что вязкость орто- и пара-хлоранилина примерно одинакова. В обоих случаях она больше, чем вязкость неассоциированного о-хлортолуола. Сходные данные получены для диоксипроизводных бензола [721 ] и нитроанилинов, хотя в этих соединениях картина еще более усложняется наличием межмолекулярных Н-связей. В данном случае образуются смешанные ассоциаты . [c.165]

Из хлортолуолов подобным же образом получают крезолы. Казалось бы, что, поскольку при хлорировании толуола образуются почти исключительно орто- и /гара-изомеры, метод должен был бы применяться при получении о- и п-крезолов. Однако это не так. В процессе реакции происходит перегруппировка, в результате которой о и л-хлортолуолы в значительной мере превращаются в ж-крезолы. [c.333]

Ясно, что при наличии нескольких заместителей больше будет проявляться действие того из них, который способен вызвать большее смещение электронов. В качестве примера приведем результаты нитрования различных хлортолуолов (цифры показывают процентное содержание изомеров с данным полож ием заместителя) [c.360]

Хлорирование л-хлортолуола осуществляют в чугунном хлораторе получается смесь ценного 2,4-дихлортолуола с 3,4-изомером (соотношение изомеров равно 10 3). Из смеси разгонкой в вакууме выделяют чистый 2,4-дихлортолуол. [c.230]

Любопытно указание, что при нагревании отдельных изомеров хлортолуола е раствором едкого натра до 325° образуется, вследствие изомеризации, смесь крезолов 2. [c.401]

Исследование кинетики окисления хлортолуолов перманганатом в уксусной кислоте показало, что реакция идет по уравнению 2-го порядка. Наиболее быстро окисляется пара-изомер, наиболее медленно— мета-изомер б . [c.638]

Воздействие хлористого алюминия на гомологи бензола (например, ксилол) и их замещенные (хлортолуолы, крезолы, ксиленолы) позволяет превратить одни изомеры в другие. Преимущественно образуются ж-изомеры 2Э1. [c.780]

В ароматических галогенопроизводных подвижность галогена снижена, если он непосредственно связан с атомами углерода бензольного кольца. Поэтому в случае изомерных хлорпроизводных толуола галоген более подвижен в хлористом бензиле (г), в котором он соединен с атомом углерода предельного радикала. В хлортолуолах, например в о-изомере (д), галоген непосредственно соединен с атомом углерода ароматического ядра и поэтому обладает малой подвижностью [c.139]

Хлортолуол (орто- и пара-изомеры) [c.204]

Нитрование [119а, б, 133] натриевой соли толуол-<1)-суль-фокислоты дает главным образом 4-изомер вместе с некоторыми количествами 2- и 3-нитросоединений. При дальнейшем нитровв -нии образуется 2,4-динитропроизводное. Все три мононитросоединения приготовлены также действием сернистокислого натрия на соответствующие бензилгалогениды [134]. Восстановлением нитрогруппы получены различные соединения, не представляющие, однако, особого интереса с точки зрения химии серы. Хлорирование 2-хлортолуол-ш-сульфохлорида при температурах 150—180° ведет к образованию 2-хлорбензотрихлорида [135]. /г-Нитротолуол-(в-сульфохлорид отщепляет двуокись серы при нагревании до 130° [1196]. Натриевая соль л-метилтолуол-ш-сульфокислоты приготовлена из л-метилбензилхлорида и сернистокислого натрия [136]. [c.129]

Основной побочный продукт этой реакции— дифениловый эфир, который можно добавлять в реакционную смесь в самом начале реакции, для того чтобы подавить его дальнейшее образование. Как побочные продукты получают также 4-оксидифенил (и следы 2- и 3-изомеров), 2,6-дифенилфеиол, 2- и 4-феноксидифенил и углеводороды, в том числе трифенилен. Некоторые из этих соединений, по-видимому, есть результат промежуточного образования дегидробензола [7]. Вполне вероятно, что при температуре около 340 °С главным направлением реакции щелочного плавления всякого арилхлорида или бромида с едкой щелочью является образование дегидробензола, в то время как при 250 °С или при более низкой температуре происходит главным образом прямое замещение, о чем свидетельствует поведение л-хлортолуола в 4 М водном раство-ре едкого натра [б]. [c.282]

В некоторых случаях достигаются количественные выходы, ио образующиеся продукты неоднородны, т. е. хотя продукт и получают в рассчитанных количествах, но оп представляет собой смесь, состоящую ча1стью из изомеров, частью из аналогов, которые иногда приходится разделять физическими методами. В качестве примера можио назвать изомерные нитротолуолы орто, мета и пара), каждый из которых никогда не получается в чистом вндэ, так что для их разделения прищлось выработать специальные надежные и в то же время дещевые методы. Иногда индивидуальные промежуточные продукты удается получить обходным путем, вводя, иапример, заместители (чаще всего сульфо-группу), которые затем снова отщепляют (см. получение о-хлортолуола. [c.11]

Сказанное о введении третьего заместителя в двузамещенные производные ряда бензола относится также и к дальнейшему введению четвертого заместителя в тризамещенные производные. Прн этом следует только иметь в виду бадьшую склонность к образованию симметричных (1,2.4,5-замещеиных) форм это часто приводит к тому, что такие симметричные формы получаютси в качестве главного продукта даже в тех случаях, когда в соответствии с действием имеющихся трех заместителей можио было бы ожидать преобладающего образования другого изомера. Так, при нитровании 2-хлортолуол-4-сульфокнслоты образуется главным образом 5-интро-2-хлортолуол-4-сульфокис юта, хотя в положение 6 направляют одинаково и метильная группа и сульфогруппа, а в положение, 5 —только x iop. То же самое наблюдается при нитровании 1,2-днхлор-бензол-4-сульфокислоты, 4-ннтро-2-хлортолуола и т. д. [c.53]

Описанный способ может быть использован в промышленное для получения других гидроксилсодержащих ароматических oej нений. Так, щелочной гидролиз монохлортолуолов, получающи) при хлорировании толуола, дает смесь крезолов с высоким сол жанием ж-изомера (50—60%) [17] о- и п-крезолы образую примерно в равном количестве. Оптимальными условиями гид лиза хлортолуолов являются [17] температура 350°С, давлер 250 кгс/см2, время реакции 2 ч, 25%-ный избыток едкого нат [c.265]

Температура плавления определяется симметрией молекулы. Более симметричные молекулы лучше упаковываются в кристаллическую решетку и имеют более высокие температуры плавления. Вследствие этого и-хлортолуол, например, имеет более высокую температуру плавления по сравнению с орто- и л1ета-изомерами. [c.639]

ХЛОРБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ С1СбН,СООН. Для орто-, мета- и пара-изомеров ( л 140,6, 155—156 и 238°С соотв. не раств. в воде, легко раств. в эф., абс. сп., ацетоне, этилацетате, плохо — в бензоле, U, S2, лигроине. Получ. кислотный гидролиз хлорбенэотрихлоридов (кат.— РеСЬ) окисл. хлортолуолов азотной или хромовой к-той, Ог воздуха. Примен. в синтезе гербицидов, красителей, лек, ср-в, [c.659]

ХЛОРНИТРОТОЛУОЛЫ H3( 1) 6H3N02. В таблице приведены физ. св-ва практически важных изомеров. Не раств. в воде, хорощо раств. в обычных орг. р-рителях. Получ. нитрованием хлортолуолов с послед, разделением изомеров дробной кристаллизацией и дистилляцией. Примен. в произ-ве хлортолуидинов, нитротолуидинов, нитро- [c.662]

Подобным образом можно исследовать каталитическое хлорирование толуола. Для упрощения задачи следует применять катализаторы, которые способствуют протеканию лишь реакции замещения (например, ЗпСЦ), но не образованию полихлорированных продуктов присоединения. Отсюда видно, однако, что исследование такой схемы встретится с большими экспериментальными трудностями, поскольку с первой же стадии наряду с малыми количествами метапроизводного возникнут о- и п-хлортолуол, которые при дальнейшем превращении дадут новый ряд изомеров. [c.29]

Бутен-1 Бутен-2 (цис- и отраяс-изомеры) Ыа с добавкой о-хлортолуола в бензоле или циклогексане, 27—33 бар, 150° С. Выход 88%, независимо от растворителя [59]. См. также [306] Ыа, диспергированный в н-октане жидкая фаза, 30° С, 8 ч. В продуктах бутена-1 — 86,6% ч с-бутена-2—10,1% транс-буте-на-2 —3,3% [305] N3 на АЬОз условия те же, высокая активность. Ыа на ЗЮг и N3 на ЫагСОз — малоактивны. В продуктах цис-бутен-2. АЬОз неактивна [305]. См. также [306, 310] [c.24]

Децен-1 Децены цис- и транс-) с двойной связью, расположенной ближе к центру молекулы Na с добавкой о-хлортолуола кипячение 20 ч. Превращение 99%, в продуктах 15% цис- и 84% транс-изомеров [59] [c.25]

Данные табл. 2 показывают, что во всех случаях вернеровский комплекс обнаруживает избирательное образование клатратных соединений с пара-изомерами. Наряду с этими примерами было показано [174], что никельпиридинродавидный комплекс избирательно связывает п-метилстирол из смесей с изомерными метилстиролами в этих работах были подтверждены также результаты разделения некоторых рассмотренных выше систем. Вернеровский комплекс обладает также способностью к избирательному клатратообразованию с пара-изомерами хлортолуолов, дихлорбензолов, толуидинов и метиланизолов. [c.113]

Миграцию двойной связи в олефинах и диолефинах катализируют, помимо амидов, также щелочноорганические соединения, гидриды и алкоксиды, Ипатьев и Пайнес с сотрудниками [155—158] отметили изомеризацию бутена-1 в бутен-2 и децена-1 в смесь изомеров в присутствии металлического натрия и промотора (например, хлортолуола), легко [c.153]

Это можно очень легко показать на реакции с раствором AgNOз. Если подействовать этим раствором на два изомера — хлортолуол С5Н4СЮН3 и хлористый бензил СзНаСНаС , то осадок в случае хлор-толуола образуется лишь после длительного кипячения жидкости, тогда как в случае хлористого бензила такой осадок образуется очень быстро при небольшом нагревании [c.143]

При некаталитическом хлорировании толуола или в присутствии галогенидов металлов (хлориды железа, олова, сурьмы, алюминия) образуется смесь изомерных хлортолуолов с преобладанием о-изомера. Для увеличения содержания л-изомера используют сокатализаторы, например серосодержащие соединения [281—285], такие как S I2, S2, SO I2, тиокрезол, тиофен, дифенилендисульфид. При 20—70 °С и количестве катализатора и сокатализатора до 2,0% удается получить небольшое преобладание л-изомера в смеси хлортолуолов. Можно получить до 45% л-хлортолуола в продукте хлорирования толуола в присутствии ферроцена и его алкилзамещенных или производных циклопентадиена с добавками серы (Пат. 4031144, США, 1977). Еще более высокое содержание л-изомера получают при хлорировании толуола в присутствии хлоридов сурьмы. [c.152]

Хлорирование монохлортолуола в присутствии хлорного железа приводит к сложной смеси изомеров дихлортолуола. Однако добавки Zr U к РеСЬ направляют процесс на преимущественное (до 80%) образование 2,4-дихлортолуола. Содержание этого изомера можно поднять до 95% применением Sb ls в качестве катализатора (Пат. 4006195, США, 1977). При глубоком хлорировании толуола образуется смесь 2,4,5- и 2,3,6-трихлортолуолов. Для получения 2,5-дихлортолуола хлорированием о-хлортолуола применяют в качестве катализатора 0,05—0,10% иода (Заявка 3032324, ФРГ, 1982), а для синтеза [c.153]

При перемеркурировании о-ксилола соотношение изомеров практически не изменялось по ходу реакции от 3% превращ,ения (30 70) до 95% (35 65). В случае индана доля а-изомера в этих условиях возрастала от 50 до 73%, а в случае п-хлортолуола — уменьшалась от 37 до 24%. [c.294]

Хлорирование толуола в ядро происходит в присутствии катализаторов (галогенидов железа, алюминия, сурьмы и др.). Наиболее активным катализатором является треххлористая сурьма 5ЬС1з. В ее присутствии повышается выход хлорзамещенных толуола, кроме того, получается больше параизомера. При замещении одного атома водорода хлором образуется смесь о- и л-хлортолуолов. Более ценным из них является л-хлортолуол. Поэтому при хлорировании толуола на производстве процесс проводят в присутствии треххлористой сурьмы (0,23% веса толуола). Содержание параизомера в смеси при этом достигает 50—52%. Разделяют смесь изомеров разгонкой [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология