Фишера хлорангидридов

Еще в 1902 г. Э. Фишер попытался произвести синтез белкового вещества из а-аминокислот и разработал ряд методов синтеза полипептидов. Например, были использованы хлорангидриды а-амино- [c.293]

Если на полученный дипептид вновь действовать хлорангидридом той же или другой аминокислоты, образуется соответствующий трипептид и т. д. Э. Фишер получил полипептид из 18 а-аминокислот-ных остатков. Вскоре Абдергальден синтезировал полипептид из 19 а-аминокислот. Были проведены и другие подобные синтезы. [c.294]

Эмиль Фишер применял и другой метод на эфир аминокислоты юн действовал хлорангидридами кислот, например [c.16]

Функциональные производные карбоксильной группы, а. Аминокислоты, взвешенные в хлористом ацетиле, превращаются в результате обработки пятихлористым фосфором в хлорангидриды, известные только в виде очень реакционноспособных хлоргидратов (Э. Фишер) [c.378]

В одном из вариантов этого способа исходным веществом являются хлорангидриды аминокислот (в виде хлоргидратов), которые конденсируются с эфирами аминокислот (Э. Фишер, 1905 г.) [c.408]

Так, например, с целью получения несимметричных триглицеридов (I) Э. Фишер действовал хлорангидридом кислоты в присутствии пиридина на а-иодгидрин глицерина (II), а затем заменял иод гидроксилом и ацилировал продукт реакции. Однако вместо ожидаемого несимметричного триглицерида (I) он получил симметричный триглицерид (III) [c.759]

Э. Фишеру удалось в свое время получить некоторые полипептиды синтетическим путем, используя для этой цели хлорангидриды аминокислот, эфиры аминокислот или же галоидозамещенные хлорангидридов жирных кислот, по следующей схеме [c.240]

Хлорангидриды были также с успехом использованы Э. Фишером для синтеза полипептидов [c.289]

Для получения хлорангидридов аминокислот Э. Фишер [268] рекомендует в качестве растворителя хлористый ацетил. Вследствие большой чувствительности к влаге получаемых при этом хлор-гидратов хлорангидридов работа производится в закрытой аппаратуре. Способ можно рассмотреть на примере а-амино-/г-масляной кислоты. [c.117]

Фишер с сотрудниками, пытаясь получить белок синтетическим путем, связывал молекулы аминокислот так, чтобы аминогруппа одной молекулы вступила в реакцию с карбоксилом другой. Эту реакцию удалось осуществить также при действии аминокислот на их хлорангидриды по следующей схеме [c.181]

Старые методы. — Лучший нз двух методов, разработанных Э. Фишером (1901 —1903), заключался в конденсации хлорангидридов а-галэидорганических кислот с этиловыми эфирами аминокислот или низших пептидов. Эфирную группу можно омылить в мягких условиях, не затрагивая пептидных связей, после чего остаток а-галоидкислоты аминируют (в этих условиях сложноэфирная группа также реагирует) [c.674]

Все эти методы страдали существенными недостатками. Синтез Фишера тем, что реакция ограничена получением только дипептида синтезы Курциуса тем, что бензоильная и нитробензоильная группы отщеплялись труднее, чем гидролизовалась пептидная связь. Началом развития синтеза пептидов следует поэтому считать работы Э. Фишера в 1903 г, в которых он проводил реакцию между хлорангидридами -а-галоидорганических кислот и солями аминокислот или их эфирами с последующим аминированием образовавшейся бромациламинокис-лоты [c.490]

Немного позже Фишер нашел, что подходящими исходными продуктами для целенаправленного синтеза пептидов могут служить хлорангидриды а-га-логенкарбоновых кислот. [c.99]

Этот класс соединений был открыт в 1906 г. Лейксом [251], одним из учеников Эмиля Фишера. Первые N-кapбoк иaнгидpиды (1,3-окса-золидиндионы-2,5) были получены термическим отщеплением этилхлорида от хлорангидридов N-этoк икapбoнилaминoки лoт [c.144]

Фишер (Dps. 27) дал три метода для полного ацетилирования виноградного сахара 1) ангидрид и уксуснокислый натрий или Zn I, 2) ангидрид и пиридин 3) ацилхлорид в воднощелочном растворе однако ШИ неприменимы для галловой кислоты. Поэтому Фишер разработал новый метод с xJюpaнгидpидoм и хинолином. Карбо.метоксипроизводные, не разрушаясь, реагируют по этому методу с глюкозой. Хлороформ очень легко растворяет соответствующие хлорангидриды, но не растворяет глюкозы. Однако при продолжительно.У взбалтывании (24 часа) в хлороформе тонкоразмолотая глюкоза также переходит в раствор. Обычно для выделения образовавшегося проду кта прибавляют к раствору метиловый спирт. Пснтагаллоилглюкозы (а и / ) неоднократно являлись предметом исследования в лаборатории Фишера (Dps. 27, 28, 31, 45, 53, 267, 279, ЗГЯ, 369, 381, 402, 433). [c.205]

При получении хлорангидридов аминокислот из аминокислот и пятихлористого фосфора (ср. т. IV, главу Аминокислоты ) прекрасным растворителем по Е. Фишеру оказывается ацетилхлорид. При встряхивании свободных аминокислот с пятихлористым ф(J фopoм и ацетил-хлоридом получаются кристаллические продукты, которые должны быть рассматриваемы как гидрохлориды хлорангидридов кислот общей формулы [c.364]

Для вы.целения зтих солянокислых хлорангидридов нужно только их отфильтровать и промыть затем хлористы.м ацетило.м и петролейным эфиром. Так как нри этом совершенно должна быть исключена влага, то фильтровать и промывать лучше всего в особом аппарате, предложенном Э. Фишером (В. 38, 616). [c.364]

Фталимидожирные кислоты превращаются в фталимидо-ац и л хлориды действием пятихлористого фосфора или еще удобнее — хлористого тионила в то время как свободные аминокислоты только благодаря особым приемам Э. Фишера (встряхивание с пятихлористым фосфором в хлористом ацетиле 223 и т. д.) могут превращаться в хлорангидриды. Фталимидоацилхлориды со своей стороны легко превращаются при действии аммиака (аминов) в амины (алкиламины). Наконец, они могут, как было показано в первом ряде примеров, превращаться в аминокетоны . [c.469]

Прочие методы. Существует ряд интересных реакций, использованных в отдельных случаях для получения дезоксисахаров. К ним относятся замещение первичной ацетоксигруппы на галоид при продолжительном действии жидкого галоидоводорода на ацетилированный моносахарид (с помощью этой реакции Э. Фишер синтезировал первый дезоксисахар ), замещение тритильной группы на галоид реакцией с пентагало-генидами фосфора замещение гидроксила при Сз на алкилтиогруппу при действии меркаптана на тиоацеталь моносахарида в кислой среде термическая перегруппировка ксантогеновых эфиров в тиопро-изводные моносахаридов восстановление полученных различными путями ненасыщенных производных углеводов (см., например, ), реакции аль-форм моносахаридов и хлорангидридов альдоновых кислот с диазометаном наконец, синтезы дезоксисахаров из малых фрагментов и полные синтезы дезоксисахаров [c.265]

Для реакц ш образования пептидной связи 1М-защищенную аминокислоту можно превращать в хлорангидрид, сложный эф р (X =С1, ОС0К5 Э. Фишер), азид (X = Т. Курциус). Азидный метод удобен тем, что реакция может быть осуществлена в водном растворе с солью ам 1нокислоты [c.633]

В 190.1 г. Э. Фишер предложил хлорангидридный способ получения пептидов карбэтоксиглицин с помощью хлористого тионила превращался в хлорангидрид, которым ацилировался этиловый эфир глицина [c.125]

Э. Фишер осуществил первый удачный синтез пептидов, используя хлорангидрид а-хлорзамещенной кислоты, а не производное а-аминокислоты, в качестве ацплпрующего реагента. Этот метод был применен для синтеза ряда полипеитидов. [c.593]

П р.и м ен е н и е X л ор ан ги д р и д о в. Превращение ацил-амийокислот в соответствующие хлорангидриды (см. стр. 781) является одним из наиболее старых способов активирования карбоксильной группы (Э. Фишер). Так, хлорангидрид карбо-бензоксигЛициаа легко реагирует с глицином в щелочной среде, образуя карбо бензо ксиглицил-глицин [c.802]

Превратив полученный дипептид с помощью P I5 в соответствующий хлорангидрид и воздействуя на него снова какой-либо аминокислотой, можно получить трипептид и т. д. Пользуясь этим методом, Э. Фишер получил полипептиды, содержащие до 19 остатков простейших аминокислот в молекуле. Попытка получения еще более сложных полипептидов окончилась неудачей, ибо присоединение к одному концу полипептида новой молекулы аминокислоты сопровождалось отщеплением од- [c.239]

Э. Фишер, Э. Абдерхальден и др. произвели синтез ряда полипептидов, пользуясь способностью хлорангидридов аминокислот соединяться с аминокислотами по следуюш,ему уравнению [c.38]

Э. Фишером, его школой и последующими исследователями были разработаны различные синтетические методы получения полипептидов, позволившие получить полипептиды с любой последовательностью расположения а-аминокислот в цепи. Один из синтетических способов получения пептидов заключается во взаимодействии хлорангидридов ос-галогенокарбоновых кислот с а-аминокисло-тами. Реакция протекает по следующей схеме [c.278]

Методы, в которых проводят химические реакции с участием воды. В этих методах вода вступает в реакцию с тем или иным реактивом хлорангидридами кислот, безводными солями, нитридом магния MgsN2, реактивом Фишера и т. п. [c.827]

Курциус исследовал возможность образования пептидов путем реакции (аналогичной реакции Шоттена — Бауманна) аминокислот или их эфиров с азидами ациламинокислот. Приблизительно в то же самое время Фишер предложил для синтеза пептидов хлорангидриды карбэтоксиаминокислот. Однако избирательное отщепление указанной N-защитной группы оказалось невозможным с аналогичными трудностями встретился Курциус при использовании бензоильной группы. Необходимо отметить, что все пептиды, синтезированные двадцать лет спустя Бергманном и его школой, были получены по одному из этих двух методов. Азидный метод до сих пор весьма широко при- [c.116]

Предложенный Фишером метод с применением галогенан-гидридов а-галогензамещенных кислот также относится к числу классических методов синтеза пептидов. При этом хлорангидрид а-галогензамещенной карбоновой кислоты вводят в реакцию с аминокислотой или пептидом (или с их эфирами), получая соответствующие а-галогенацильные производные при последующем аммонолизе образуются пептиды или их эфиры. Путем многократного повторения этой реакции еще в 1907 г. [716] был успешно осуществлен синтез октадекапептида Н-ь-Ьеи-(01у)з-ь-Ьеи- (01у) з-ь-Ьеи- (01у)9-0Н. [c.117]

В лаборатории полипетиды были синтезированы Э Фишером действием хлорангидрида галогенозамешенной кислоты на а-аминокислоту (этот метод в настоящее время имеет лишь историческое значение). Напишите уравнения реакций синтеза следующих дипептидов а) глицил-глицина, б) аланил-глицина, в) глицил-лейцина. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология