Мочевина в синтезе пиримидинов

ПИРИМИДИНЫ. Различные пиримидины получают обычно конденсацией мочевины, тиомочевины или амидина с производными малоновой кислоты или р-кетоафиром. Так проводят и синтез самого пиримидина, причем в качестве промежуточного соединения образуется барбитуровая кислота. [c.467]

Реакция. Синтез пиримидина циклоконденсацией 1.3-дикарбониль-ного соединения с мочевиной, гуанидином или амидином принцип построения гетероцикла [c.390]

Описанная методика основала на методах Джонсона и Ам-блера и Андерсона и других видоизмененных Ульбрихтом и Прайсом . Эта методика является иллюстрацией общего метода получения пиримидинов, согласно которому конденсируют тио-мочевину, гуанидин или амидин с эфирами алкоксиметиленма-лоновых и алкоксиметиленцианоуксусных кислот или с нитрилами алкоксиметиленмалоновых кислот. Недавно Кеннер и Тодд опубликовали обзор по синтезу пиримидинов. [c.35]

Особенно важен синтез пиримидинов из -альдегидо- и -кето-эфиров, потому что этим способом лучше всего синтезировать тимин, урацил и их производные. Попытки ввести в реакцию с мочевиной этиловый эфир формилуксусной кислоты были мало успешны, но если формилуксусную кислоту генерировать In situ, окислительным декарбоксилированием яблочной кислоты, то при реакции с мочевиной можно получить с небольшим выходом урацил [16] схема (8) . Аналогичным способом был синтезирован и тимин [17]. С гуанидином эфиры формилуксусной кислоты реагируют в отличие от предыдущего легко и дают производные [c.122]

В синтезе 4-метилурацила ацетоуксусный эфир может быть заменен дикетеном [14]. Митчел и Ник [15] нашли, что при получении оротовой (урацил-4-карбоновой) кислоты из мочевины и эфира щавелевоуксусной кислоты [16] в качестве первоначального продукта образуется гидантоин (III), который только при обработке щелочью перегруппировывается в пиримидин. [c.197]

Пиримидины, по мнению Д. Оро, могли возникнуть из предшественников — веществ, содержащих два или три атома углерода. Признаки таких соединений обнаружены в спектрах комет. Схема синтеза, по Оро, включает также мочевину например, для тимина она имеет следующий вид [c.380]

Синтезы типа I. Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбоновой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота (Н) однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [c.196]

Наиболее изучены следующие системы ферментов системы гликолиза, окисления жирных кислот, цикла трикарбоновых кислот, ферменты дыхательной системы (переноса электронов), преобразования и синтеза аминокислот, синтеза белков, синтеза липидов, образования мочевины, синтеза пуринов и пиримидинов п синтез ДНК и РНК. [c.159]

Реакция. Синтез пиримидина циклокоиденсацией 1,3-дикарбониль ного соединення с мочевиной, гуанидином илн амидином приншш построения гетероцикла [c.390]

Аминокислота -глутамин (9) является хранилищем и донором аминогрупп и одновременно средством транспорта аммиака внутри клетки. Синтез -глутамина из -глутаминовой кислоты (8) представляет собой второй основной путь фиксации аммиака в органических молекулах (схема 10). В третьей реакции фиксации аммиака из диоксида углерода, аммиака и АТР образуется карбамоилфосфат (10) (схема 11 Pi — неорганический фосфат) он является промежуточным соединением в синтезе мочевины и пиримидинов. [c.404]

Среди других синтетических эквивалентов 1,3-дикарбонильных соединений, успешно применяемых в синтезе пиримидинов, р-хлор-а,р-ненасыщен-ные кетоны и альдегиды [171], р-амино-а,р-ненасыщенные кетоны [172], ви-ниламидиниевые соли [173] и пропиоловая кислота, взаимодействие которой с мочевиной приводит к урацилу с выходом около 50% [174]. Реакция эфиров 1,3-кетокислот с амидинами приводит к образованию 4-пиримидонов [175]. 2-Аминомалоновый диальдегид используется для синтеза 5-аминопиримиди-нов [176]. Производные пиримидина, содержащие конденсированные циклы, например хиназолины, можно получить из орто-аминонитрилов [177] и, в общем случае, из р-аминоэфиров [178]. [c.288]

Образование карбамоилфосфата при действии карбамоилфосфатсинтетазы II (КФС II). Донором аминогруппы в этой реакции является глутамин (амидная группа). При синтезе мочевины (гл. 24) в реакции синтеза карбамоилфосфата участвует КНз, е глутамин и эта реакция катализируется карба-моилфосфатсинтетазой I (КФС I). Установлено, что КФС I содержится только в митохондриях печени и катализирует синтез мочевины, а КФС II присутствует в цитозоле практически всех клеток организма и участвует в синтезе пиримидинов [c.430]

Каждый из синтезов, представленных на рис. 7.4, может быть осуществлен на практике. Взаимодействие тиомочевины с ацетила-цетоном в концентрированной соляной кислоте при кипячении приводит к 4,5-диметилтиопиримидону-2 (рис. 7.4, а). Синтезы, соответствующие схемам б и в на рис. 7.4, проводят при кипячении реагентов с этилатом натрия в этаноле [12—14]. Этот синтетический подход к пиримидиновой системе позволяет получать различные производные. На рис. 7.5 приведены примеры синтезов урацила [15] и цитозина [16]. В обоих случаях в качестве азотсодержащего фрагмента используют мочевину. Аналогичный метод синтеза пиримидина приведен в гл. 4, табл. 4.6. [c.307]

Начальные этапы реакции распада пиримидиновых нуклеотидов катализируются специфическими ферментами. Конечными продуктами реакции являются СО,, МНз, мочевина, 3-аланин и 3-аминоизомасляная кислота. Следует указать, что гидролитический путь распада пиримидинов является, очевидно, главным путем образования 3-аланина, который может служить источником для синтеза ансерина и карнозина (см. главу 20), а также для образования КоА. Известно, что 3-аланин в животных тканях подвергается дальнейшему распаду. В тканях животных открыта специфическая аминотрансфераза, катализирующая трансаминирование между 3-аланином и пировиноградной кислотой. В процессе этой обратимой реакции синтезируются а-аланин и формилацетат (полуальдегид малоновой кислоты) [c.503]

Синтез пиримидинов начинается с образования карбамоилфосфата, который служит также промежуточным продуктом синтеза мочевины (разд. 18.4). Синтез этого активированного донора карбамоиль-ной группы в клетках эукариот компарт-мснгализован. Карбамоилфосфат, который используется для синтеза пиримидинов, образуется в цитозоле, тогда как карба- [c.262]

Циановодород может также превращаться в цианацетилен и циановую кислоту — предшествеииики пиримидинов. Эти реакции были воспроизведены в лабораторных условиях. Ведь уже в 1828 г. Велер получил из циановой кислоты II аммиака мочевину — первую животную субстанцию , синтезированную из неорганических соединений. Весьма вероятно, что все подобные процессы первоначально проходили в водной среде, причем ионы Н+ и ОН выступали в роли кислотного или основного катализатора. Замечательно, что три основных класса азотсодержащих биомолекул — пурины, пиримидины и аминокислоты — образуются прн гидролизе олигомеров, которые непосредственпо получены в разбавленных водных растворах H N. Синтез всех этих биомолекул на первобытной Земле мог бы быть следствием постоянного образования H N под действием электрических разрядов и ультрафиолетового излучения, H N, возможно, растворялся в каплях дождя и переносился ими на поверхность Земли, где могла происходить олигомеризация H N с последующим медленным гидролизом образую- [c.184]

Среди методов синтеза производных пиримидина, которые применяются для получения пиримидиновых оснований, входящих в состав нуклеотидов, следует прежде всего назвать общий метод синтеза оксипири-мидинов, основанный на конденсации мочевины и ее аналогов (тиомоче-вины, гуанидина) с соединениями типа ацетоуксусного, малонового, ци-ануксусного эфиров и подобных им соединений. Этим общим методом при должном подборе компонентов конденсации могут быть получены любые из природных пиримидиновых оснований. В качестве иллюстрации можно привести синтез двух важнейших из них — урацила (I) и ти-мина (И). [c.179]

Новый общий метод, применимый для синтеза самых различных пиримидинов, описан Уайтхедом [28]. Ортомуравьиный эфир при нагревании реагирует с мочевинами или тиомочевинами, образуя М,Ы -дикарбамилформамиди- [c.198]

При конденсации амидинов с эфирами карбоновых кислот, содержащими ацетиленовую связь [62], получаются пиримидины, а при конденсации с ненасыщенными карбонильными соединениями и эфирами карбоновых кислот [73]— дигидропиримидины эти реакции подобны соответствующим синтезам из мочевин и гуанидинов. [c.202]

Робинс [2] в 1956 г. сообщил о синтезе З-амино-4-цианпиразола (IV), который он использовал в качестве исходного соединения для получения пиразоло13,4- ]пиримидиновых аналогов природных пуринов (см. стр, 314). Соединение IV обработкой формамидом было превращено в 4-аминопира-золо[3,4-й ]пиримидин(У ) [2], аналог аденина. Циклизация соединения IV под действием мочевины или тиомочевины приводит соответственно к 4-амино- [c.313]

Траубе, проводя исследования в области синтеза соединений группы пурина, разработал ряд способов получения 4-амино-пиримидинов конденсацией эфиров циануксусной кислоты или малононитрила с соединениями, содержащими два атома азота у одного атома углерода (амидины, мочевина, тиомочевина и др.) 1 В дальнейшем было синтезировано большое число 4-аминопири-мидинов, [c.142]

Систематическое изучение биологической активности производных пиримидина показало, что соединения этого класса гетероциклов обладают широким спектром пестицидных свойств. Среди них найдены регуляторы роста растений [488, 501], гербициды [502—514], инсектициды и акарициды [515—520], фунгициды и бактерициды [521—530], антидоты гербицидов и др. Кроме того, производные пиримидина служат полупродуктами для синтеза многих активных фосфорорганических инсектицидов, а также производных карбаминовой кислоты и мочевины. [c.584]

Вместо малонового эфира можно применять в аналогичных синтезах эфиры циануксусной кислоты, нитрил малоновой кислоты, -кетоэфиры, эфиры -альдегидокислот (в виде натриевых соединений), -дикетоны, -диальдегиды и т.д. вместо мочевины можно применять тиомочевину, S-алкилированные производные тиомочевины и амидины, причем получаются разнообразные производные пиримидина, как следует из приведенных ниже примеров. [c.753]

Смотреть страницы где упоминается термин Мочевина в синтезе пиримидинов: [c.98] [c.287] [c.427] [c.98] [c.458] [c.158] [c.397] [c.351] [c.38] [c.144] [c.197] [c.233] [c.233] [c.254] [c.162] [c.233] [c.233] [c.254] [c.162] [c.313] [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология