Деформация облака заряда

Превращение атома в положительно заряженный иои всегда приводит к уменьшению его размеров (см. стр. 100). Кроме того, избыточный положительный заряд катиона затрудняет деформацию его внешних электронных облаков. Напротив, отрицательно заряженные ионы всегда имеют большие размеры, чем нейтраль-нуе атомы, а избыточный отрицательный заряд приводит здесь К отталкиванию электронов и, следовательно, к ослаблению их связи с ядром. По этим причинам поляризуемость анионов, как правило, значительно выше поляризуемости катионов. [c.152]

Гораздо труднее объяснить природу межмолекулярных сил, действующих между двумя неполярными молекулами. Рассмотрим случай одноатомной молекулы неона. В связи с движением электронов можно допустить небольшую мгновенную деформацию электронного облака, создающую асимметрию в распределении зарядов и, следовательно, маленький диполь, который существует в этой молекуле только очень короткое время. Между этим маленьким диполем и соседней молекулой возникает взаимодействие, создающее мгновенный наведенный диполь. Это взаимодействие между мгновенными наведенными диполями называют дисперсионными силами. [c.87]

В результате деформация облака орбиталей для плоских три-заряда приводит к увеличению тональных комплексов ML , плотности заряда вдоль оси z, которое можно описать, считая, что [c.247]

В этом уравнении N — число Авогадро, а — электрическая поляризуемость молекулы и — постоянный электрический момент молекулы. Величину а можно рассматривать как наведенный момент, возникающий вследствие деформации облака электронного заряда. Он измеряется в единицах 10 см /атом. Типичные [c.76]

Теперь мы снова вернемся к вопросу о природе сил, действующих на ион щелочного металла в процессе его колебания. Интенсивность колебательной полосы, проявляющейся в КР-спектре, пропорциональна квадрату изменения поляризуемости облака заряда системы с колебательной деформацией. Хорошо известно, что валентные колебания ковалентных связей дают [c.184]

N=0—СН=СН2), то присоединение происходит в порядке, обратном указанному правилом Марковникова. Расчет электронной структуры молекул субстрата методом МО ЛКАО подтверждает эти общие соображения о деформации электронного облака и зарядах на атомах, а также позволяет установить корреляцию между электронной структурой субстрата и его поведением в гетеролитических реакциях [94]. [c.168]

Третий тип — дисперсионное взаимодействие между двумя неполярными молекулами. Вследствие движения электронов внутри молекулы в одной из них происходит небольшая мгновенная деформация электронного облака, создающая асимметрию в распределении зарядов. Возникает также диполь, который существует очень короткое время. Между возникшим диполем и соседней молекулой возникает взаимодействие, создающее в ней мгновенный наведенный (индуцированный) диполь. Между возникшими диполями происходит взаимодействие, которое называют дисперсионным (рис. 1.19, б). На дисперсионном взаимодействии основан процесс сжижения благородных и двухатомных элементарных газов. [c.53]

Влияние размера атома на нуклеофильность отчасти связано с поляризуемостью атома, выступающего в качестве нуклеофила. (Под поляризуемостью мы понимаем способность внешнего электронного облака атома претерпевать деформацию.) Чем больше поляризуемость атома, тем легче деформируется внешнее электронное облако. В свою очередь, чем больше поляризуемость атома, тем быстрее его электронное облако реагирует на небольшой положительный заряд, локализованный на атакуемом атоме углерода. Flo какие атомы обладают большей поляризуемостью Те, размер которых больше, потому что в больших атомах внешние электроны расположены на большем расстоянии от положительно заряженного ядра. Теперь можно сказать, что в протонных растворителях Г является более сильным нуклеофилом, чем Вг - потому что I больше по размеру, чем Вг , и, следовательно, легче поляризуется. [c.179]

Вообще говоря, анионы поляризуются намного сильнее, чем катионы, так как присоединение к атому одного или нескольких электронов вызывает увеличение размеров электронного облака, делая его более способным к деформации. В отличие от этого на электронное облако катиона действует избыточный положительный заряд и оно оказывается меньше, чем у нейтрального атома. Поэтому катионы обладают меньшей поляризуемостью, чем анионы. [c.131]

Деформация электронного облака молекул поверхностного слоя должна привести к смещению отрицательного заряда и появлению наведенного (индуцированного) дипольного момента Де/ = (а — электронная поляризуемость молекулы) так, что суммарный дипольный момент молекулы [c.252]

На основании приведенных данных можно считать твердо установленным экстремум значений проводимости, магнитной восприимчивости, плотности и микротвердости у стекол системы мышьяк—селен, содержащих 9 ат. % мышьяка. Наличие экстремальных значений характеристических величин свидетельствует о существенном изменении структуры стеклообразных сплавов в этой области составов. Л инимальное значение магнитной восприимчивости у стекол, содержащих -9ат. % мышьяка, связано с изменением степени деформации валентных электронных облаков в химических связях As—Se и Se—Se. Это изменение обусловлено статистическим распределением трехмерных пространственных структурных единиц образующегося AsaSes в структуре стеклообразного селена. В таких стеклообразных сплавах с максимально неупорядоченным строением затрудняется сквозной перенос носителей заряда, для них получены заниженные значения плотности и микро-твердости. Перенос носителей заряда с конца оборванной цепи на соседнюю цепь в таких стеклообразных сплавах требует преодоления значительного активационного барьера. Такой перенос может осуществляться в результате перекрытия электронных орбит в процессе низкочастотных термических колеба- [c.44]

Различие между взаимодействием анионов и катионов с молекулами воды, возможно, обусловлено также тем, что центр положительного заряда в дипольной молекуле воды расположен ближе к границе молекулы, чем центр отрицательного заряда. Следовательно, постоянный диполь может сблизиться с анионом на более короткое расстояние, чем с катионом, а энергия анион-дипольного взаимодействия выше энергии катион-дипольного взаимодействия [35—37]. Влияние анионов и катионов на деформацию электронного облака молекулы воды (т. е. поляризация) мало различается. В результате влияния катиона и аниона вблизи протона располагается в среднем меньшее число молекул, чем в их отсутствие. Вблизи атома кислорода, повернутого к катиону, средняя электронная плотность молекулы воды повышается, тогда как [c.87]

Такое распространение заряда вдоль углеродной цепи носит название индукционного эффекта. Характерной особенностью индукционного эффекта является то, что при этом состав электронных оболочек атомов не изменяется, происходит лишь известная их деформация, некоторое изменение плотности электронного облака у атомов, затронутых индукционным эффектом. [c.55]

Происходит деформация электронного облака иона, и его сферическая форма искажается. Это явление называют поляризацией ионов. Поляризацию ионов можно выразить количественно с помощью дипольного момента ес1, где с1 — расстояние, на которое смещаются относительно друг друга положительные и отрицательные заряды иона. [c.39]

Третий тип — дисперсионное взаимодействие между двумя неполярными молекулами. Вследствие движения электронов внутри молекулы в одной из них происходит небольшая мгновенная деформация электронного облака, создающая асимметрию в распределении зарядов. Возникает диполь, который существует очень короткое время. Между возникшим диполем и соседней молекулой возникает взаимодействие, создающее в ней мгновенный наведен- [c.68]

Наличие ориентации, вызывая притяжение разноименных полюсов и отталкивание одноименных, смещает центры тяжести электрических зарядов, раздвигая их и тем самым увеличивая дипольный момент каждой молекулы. Смещение, или деформация, электронных облаков тем больше, чем легче они деформируются под действием внешней электрической силы. [c.102]

Внешнее электрическое поле может вызвать деформацию электронного облака не только в молекулах с полярной связью, но и в молекулах с ковалентной связью, в которых в отсутствие поля центры тяжести электрических зарядов совпадают и дипольный момент отсутствует. Такие молекулы с деформированным электронным облаком будут вести себя так же, как и полярные молекулы, [c.102]

Колебательные инфракрасные спектры поглощения дают только молекулы, имеющие дипольные моменты, т. е. смещенные друг относительно друга центры тяжести положительных и отрицательных зарядов. Если при колебании молекулы дипольный момент изменяется, то такая молекула может поглощать инфракрасные излучения частоты, соответствующей частоте колебаний дипольного момента. Дополнительные сведения о колебаниях молекулы дают спектры комбинационного рассеяния при возбуждении этих спектров кванты видимого или ультрафиолетового света воздействуют на электронное облако молекулы, которое при этом деформируется. В спектре комбинационного рассеяния проявляются такие колебания ядер молекул, которые сопровождаются деформацией электронного облака наличия дипольного момента в молекуле при этом не требуется. [c.19]

Но отрицательный ионный заряд может переместиться по цепочке конъюгированных связей (деформация равномерно распределенного между углеродными атомами облака и-электронов) на один из атомов азота. В классических структурных формулах это выражается перемещением двойных связей [c.471]

Делокализация (или искажение). Увеличение энергии связи, обусловленное деформацией облаков заряда и обменом электронов, которые имеют место, когда группы Од—Нд и Об сближаются, называется энергией делокализаиии. Делокализация электронов в ходе этого процесса, вероятно, выражается во взаимной иоляризации групп Од—Р1л и Об, а также в миграции электростатпческого заряда из области атома Об в область атомов Од и Нд. [c.148]

Электростатика. Коулсон [66] определил электростатическую энергию как энергию, которая проявляется, если с помощью некоторого гипотетического приема мы сможем сблизить взаимодействующие частицы вместе без какой-либо деформации их облаков заряда или без обмена электронами . Это определение соответствует представлению о водородной связи как о классическом электростатическом взаимодействии между одной пз неподеленных пар электронов на одной молекуле Н2О и одним из атомов водорода или. одной из связей О- Н на соседней молекуле. Тенденция многих водородных связей быть липенными, приводящая к конфигурации с максимальной электростатической энергией связи, предполагает, что электростатический вклад в водородную связь большой. [c.148]

Введение в ароматическое кольцо групп—СН3 и—С2Н5 приводит к некоторому повышению электронной плотности ядра из-за положительного индуктивного эффекта. У этих заместителей появляется избыточный эффективный положительный заряд, который больше у метильной группы и меньше (вследствие более длинной цепи) у этильной. Параллельно изменяется и растворимость производных бензола. Растворимость толуола в воде примерно в три раза превышает растворимость этилбензола. Во много раз ббльшую растворимость, чем сам бензол, имеют его гидроксильные и аминные производные. Однако это качественное отличие представляет собой результат возникновения Н-связи, приво-дяш ей к разрушению структуры воды. При рассмотрении растворимости производных бензола видно, что растворимость самого бензола больше растворимости его производных, которые содержат заместители, не способные к образованию водородных связей. Причина этого, на первый взгляд, парадоксального явления заключается в том, что л-облака ароматических свяяей, пересекающие плотность бензольного кольца, имеют высокую электронную плотность и взаимодействуют с протонами молекул воды с довольно значительной энергией. Деформация этих облаков иод влиянием заместителей приводит к ослаблению энергии взаимодействия бензольного кольца с водой и соответственно к уменьшению растворимости, которое не может быть полностью компенсировано ни индукционным эффектом, ни эффектом сопряжения. Более сложное влияние на растворимость бензола оказывает накопление заместителей в бензольном кольце. [c.28]

Деформация электронного облака молекул поверхностного слоя должна привести к смешению отрицательного заряда и появлению наведенного (индуцированного) дипольного момента fiel = oiE (а — электронная поляризуемость молекулы) так, что суммарный дипольный момент молекулы станет равным т — т. + fiei — fio th + o E. Величину этого [c.13]

Ионная связь характерна прежде всего для галогенидов, гидроксидов, типичных металлов, например КОН, ЫаОН, НЬОН, многих солей кислородсодержащих кислот. Но даже в типичных ионных соединениях нет полного разделения отрицательного и по-лолсительного зарядов. Учитывая это обстоятельство, ионную связь рассматривают иногда не как особый вид связи, а как предельный случай полярной ковалентной связи. Неполное разделение связано с взаимной поляризацией ионов, как результатом влияния их друг на друга, приводящее к деформации электронных оболочек. Электронное облако аниона смещается к катиону, в результате заряды атомов оказываются меньше целого заряда электрона (рис. 8). Например, у 1А 0 эти заряды фактически не +2 у магния и не —2 у кислорода, а только +0,3 у Mg и -0,3 у О. [c.36]

Другая картина происходит при действии на терпены водородных кислот. В этом случае вследствие образования молекулярного соединения и его диссоциации один из атомов углерода получает положительный заряд (частичный и локализованный в случае молекулярного соединения или полный и делокализован-ный в случае иона карбония), что безусловно приводит к сильному смешению электронных облак и деформации связей. [c.100]

Обратимся теперь к определению зарядов ионов на основе свойств кристаллической решетки. Довольно логично считать, что каждому иону принадлежит тот заряд, который сдвигается вместе с ним. Одако такая модель решетки, построенной из жестких ионов , не отвечает действительности. Правильнее считать, что г -облако электронов не только сдвигается вместе с ядром, но и деформируется. Если учитывать только дииоль-ную деформацию, описываемую поляризуемостью каждого иона Оз, связать сумму поляризуемостей с высокочастотной диэлектрической проницаемостью 8=о формулой [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология