Поляризация и заряд

В процессе адсорбции на металле заряженных или склонных к поляризации молекул моюще-диспергирующих присадок образуется двойной электрический слой, обладающий экранирующим действием и препятствующий образованию отложений. Алкилсалицилаты кальция образуют наименьшие мицеллы, несущие наибольший электрический заряд [227]. Такие мицеллы обладают наиболее высоким собственно моющим действием за счет создания на поверхности металла двойного электрического слоя из жестких диполей. Сульфонатные присадки обладают несколько меньшей полярностью, но большей поляризуемостью и гибкостью. Они мало чувствительны к природе катиона и значительно легче (по сравнению с алкилсалицилатными присадками) перестраивают свои мицеллы. Собственно моющее действие сульфонатных присадок ниже, чем у алкилсалицилатных. Сукцинимиды, отличаясь высокой поверхностной активностью, не обладают собственно моющим действием, поскольку не способны образовывать двойной электрический слой на поверхности металла. [c.214]

Индукционное взаимодействие. Установлено, что раствори — тели, обладающие значительным дипольным моментом, способны индуцировать дипольный момент у молекул асимметричной и сла— боасимметричной структуры. Следовательно, индуцированию подвержены как полярные, так и некоторые неполярные углеводороды масляного сырья. Поляризации подвержены в большей степени полициклические ароматические углеводороды, у которых ароматические кольца слабо экранированы нафтеновыми циклами и короткими алкильными цепями (то есть голоядерные). Под влиянием элв стростатического поля растворителя в таких молекулах масляной фракции возникает дeфopмai ия внешнего электронного слоя, что приводит к неравномерному распределению зарядов на отдельных участках молекул. В результате неполярная молекула временно превращается в индуцированный диполь. Молекулы с индуцированным дипольным моментом подвергаются далее ориентационному взаимодействию и переходят и раствор полярного растворителя. Индукционные силы взаимодействия зависят от силы электростатического поля полярной молекулы, то есть от значения дипольного момента и химической природы неполярных молекул, а именно от способности их поляризоваться. Индуцированный дипольный момент пропорционален напряженности поля Е, то есть =аЕ, где а характеризует степень поляризуемости индуцированной молеку — лы. [c.215]

Прежде такие биполярные ионы называли цвиттер -ионами. Поляризация зарядов приводит к тому, что их физические свойства напоминают свойства солей алкиламмония. В колебательных спектрах у них нет полос, отно- [c.662]

И --0,529. Как и следовало ожидать, в молекуле акролеина происходит поляризация заряда с перераспределением электронной плотности в сторону наиболее электроотрицательного атома — кислорода. [c.253]

Основными факторами, определяющими величину этого вклада, являются поляризация заряда, изменения порядка связи и средней энергии возбуждения. Эти фак- [c.105]

Окисно-никелевый электрод для щелочных аккумуляторов изготовляют из гидрата закиси никеля М1(0Н)2, в смеси с графитом. В аккумуляторах Эдисона токопроводящей добавкой вместо графита служат тонкие лепестки никеля. Произведение растворимости Н1(0Н)2 10 г-мол/л, поэтому в растворах щелочи, обычно применяемых в аккумуляторах, в равновесии с Ы1(0Н)2 могут находиться ионы N 2+ в количестве не более Ю г-ион/л. При такой ничтожной концентрации N 2+ процесс не может идти за счет окисления ионов N 2+, находящихся в растворе. Этому препятствует концентрационная поляризация. Заряд окисно-никелевого электрода протекает в твердой фазе. Электросопротивление Ы1(0Н)2 очень велико ( 0 ом-см), но соединения никеля, более богатые кислородом, проводят ток лучше. Эршлер предполагает следующий механизм заряда [13]. Процесс начинается в месте плотного контакта зерна Ы1(0Н)2 и токопроводящей добавки. При анодной поляризации ионы ОН подходят к поверхности зерен Ы1(0Н)г и отнимают от них протон, превращаясь в воду [c.513]

Главной задачей при написании этой главы было установление того, ЧТО происходит со структурой образца на микроскопическом уровне при наложении на него электрического поля. Взаимодействие этого поля с образцом заключается в основном в том, что оно смещает положительные заряды в образце в направлении поля, а отрицательные заряды — в противоположном направлении. Эта поляризация зарядов происходит тремя различными способами 1) в результате ориентации постоянных [c.385]

Высокая упругая связь зарядов в диэлектрике, электронов и ядер в атомах, атомов и ионов в молекулах, структура молекул обусловливают электрическое смещение и поляризацию зарядов под действием сил электрического поля. [c.66]

С другой стороны, в более поздних расчетах для первого возбужденного 2- и П-состояний НеН были использованы эллиптические орбиты [7]. Все расчеты указывают на связь атома водорода с гелием в основном состоянии, а волновая функция для состояний и может быть интерпретирована следующим образом при больщих межъядерных расстояниях распределение заряда подобно распределению заряда для разделенных атомов. Так как атом водорода притягивает ядро гелия, осуществляется поляризация заряда около атома гелия по направлению к водороду. Электронная плотность водорода является диффузной вследствие того, что водород находится в возбужденном состоянии и имеет положительное смещение плотности заряда к атому гелия. [c.432]

Окисно-никелевый электрод для щелочных ламельных аккумуляторов изготовляют из Ni(0H)2 в смеси с графитом. В аккумуляторах с трубчатыми положительными пластинами токопроводящей добавкой вместо графита служат тонкие лепестки никеля. Произведение растворимости Ni(0H)2 10 г-мол/л, поэтому в растворах щелочи, обычно применяемых в аккумуляторах, в равнО весии с Ni(0H)2 могут находиться ионы Ni + в количестве не более г-ион/л. При такой ничтожной концентрации Ni + процесс не может идти за счет окисления ионов Ni +, находящихся в растворе. Этому препятствует концентрационная поляризация. Заряд окисно-никелевого электрода протекает в твердой фазе. Электросопротивление NI(0H)2 очень велико ( 10 Ом-см), но соединения никеля, более богатые кислородом, проводят ток лучше. [c.486]

Однако эти ориентирующие свойства можно объяснить и без рассмотрения резонанса, так как индуктивное влияние на л-электроны вызывает поляризацию заряда. Как уже говорилось, в насыщенных системах гетероатом достаточно заметно влияет на электронный заряд соседнего атома, но в следующих атомах цепочки изменения незначительны. Таким образом, можно считать, что электро- [c.411]

Динамическое электронное смещение способно распространяться по длине молекул аналогично индукционным эффектам, прежде всего в случае сопряженных систем с двойными связями. При этом поляризация может не затухать, а сопровождаться образованием чередующихся зарядов. На практике в молекуле присутствуют группы атомов, действие которых на полярность и поляризуемость проявляется одновременно. Это наглядно показано в табл. 4.3. [c.200]

Влияние индуктивного заместителя на бензол следует из вычислений того же типа, как и уже рассмотренный расчет распределения зарядов в молекуле пиридина (см. стр. 376). На основании этих результатов можно сделать важный вывод индуктивное влияние на л-электроны вызывает поляризацию заряда между помеченными и непомеченными атомами альтернантного углеводорода. Для того чтобы подчеркнуть это обстоятельство, ниже приводится поляризация заряда, вызванная (4-/ )-заместите-лем в молекуле нафталина следует заметить, что эффект в незамещенном кольце сравнительно мал. [c.412]

Четырем различным описаниям бирадикала Шленка и 1,3-диполя соответствуют четыре различных электронных состояния [4, 5]. Более того, хотя их порядок в бирадикале и в цвиттерионе различен, в обеих системах реализуются те же четыре типа состояний 1) триплетное бирадикальное состояние с двумя неспаренными электронами, имеющими параллельный спин 2) синглетное бирадикальное состояние с двумя неспаренными электронами, имеющими антипараллельный спин 3) цвиттерионное или ион-парное синглетное состояние с поляризацией заряда в одном направлении 4) цвиттерионное или ион-парное синглетное состояние с противоположной поляризацией [или в отличие от двух последних состояний пара цвиттерионных состояний с резонансом соответственно в фазе и в противофазе и между двумя структурами противоположной поляризации (см. разд. 1.3.)]. [c.69]

Мы видим, что в случае молекулы N3 заряд симметрично распределен между обоими ядрами, но в то же время происходит поляризация заряда на внешних сторонах . Напротив, в случае молекулы приращение заряда [c.219]

В экспериментах по ЯМР диамагнитный момент появляется вследствие индуцированного орбитального движения электронов, вызванного внешним магнитным полем. Локальное магнитное поле на ядре пропорционально приложенному магнитному полю, причем коэффициент пропорциональности называется константой экранирования. Если характер гибридизации не меняется, то изменения химического сдвига можно объяснить исходя из поляризации зарядов. Например, сдвиги в сторону более высоких напряженностей магнитного поля могут быть связаны с повышением плотности электронного заряда на данном ядре. Рассмот- [c.292]

Если два инертных плоских металлических электрода поместить параллельно друг другу в раствор, который содержит электролит, и приложить к ним небольшой электрический потенциал Е, то между ними возникнет ток /, уменьшающийся во времени. Этот ток будет создаваться движением положительных ионов к катоду и отрицательных ионов к аноду. Вначале он будет подчиняться закону Ома 1=Е1Е, где сопротивление раствора i обратно пропорционально подвижности ионов. Однако по прошествии некоторого времени накопление ионов противоположного заряда вокруг каждого из электродов повлечет за собой образование в растворе некоторого потенциала противоположного знака — потенциала поляризации. Потенциал поляри- [c.552]

Для некоторых ядер получены количественные соотношения между химическими сдвигами и плотностью заряда. Так, например, для водорода константа пропорциональности составляет 10 м. д. (м. д.— миллионные доли) на электрон. [7], а для углерода—160—200 м. д. на электрон [8, 9]. При использовании этих констант для предсказания поляризации зарядов обычно полагают, что характер гибридизации остается неизменным. [c.293]

Химический сдвиг орго-углеродных атомов, так же как и орто-протонов, смещен в сторону слабого поля по сравнению с бензолом [30]. В ту же сторону смещен резонанс а-углерод-ного атома. На основе эффекта поляризации зарядов следовало бы ожидать обратного знака сдвига, т. е. и орго-углерод, [c.301]

Поляризация заряда в молекулах [c.102]

По определению, любая величина поляризации тl=значений Гр и из (15.66) и (15.67) можно получить следующее уравнение для химического перенапряжения, соответствующего замедленности химической стадии, предшествующей акту переноса заряда [c.323]

ЭЛАСТОМЕРЫ, полимеры и материалы ца их основе, обладающие высокоэластич. св-вами в широком диапазоне т-р их эксплуатации. Типичные Э.— каучуки и резины. ЭЛЕКТРЕТНО-ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ, заключается в получ. электрета (обычно термо- или короноэлектрета) и послед, измерении токов термостимулироваиной деполяризации — ТСД (при наличии остаточной поляризации) или термостимулированных токов — ТСТ (при наличии инжектированных з у)Ядов) при программированном нагреваиии электрета. ТСД вызывается разориентацией диполей, релаксацией смещенных ионов, ТСТ — освобождением и переносом носителей зарядов, локализованных на центрах захвата. Записью токов во времени получают термограммы, на к-рых обычно наблюдаются один или неск. максимумов, т-ры к-рых соответствуют т-рам релаксац. переходов (ТСД) при эквивалентных частотах 10 —10 Гц. По термограммам ТСД рассчитывают поляризац. заряд, его время релаксации и энергию активации релаксации, инкремент диэлектрич. проницаемости, величину и кол-во диполей, по термограммам ТСТ — время релаксации и величину инжектированных зарядов, энергию активации релаксации, глубину ловушек и их кол-во, подвижность носителей зарядов. Э.-т. а. примен. для исследования релаксац. переходов в полимерах и др. твердых диэлектриках и полупроводниках, а также для определения параметров и - времени жизни электретов. [c.696]

Одна из разновидностей сульфатации отрицательных пластин, а именно сульфатация, вызванная отравлением пластин примесями органических соединений, может быть иногда устранена сильной катодной поляризацией (заряд током порядка 100 ма1см ), при которой электрод очищается от этих примесей. [c.80]

Использование понятия степени окисления для характеристики состояния элемента в большинстве соединений чисто условно и не отвечает действительному характеру и степени поляризации атомов. Так, и в НС1, и в Na l степень окисления хлора принимается равной —1, тогда как на самом деле поляризация его атома (эффективный заряд) в этих соединениях различна. [c.82]

Могут быть такие реакхрая электрофильного замещения, в которых атакующим реагентом не является положительный ион, и в таких случаях совсем не обязательно существование корреляции между скоростью реакции и электронной плотностью. Кроме того, в случае поли-циклических ароматических углеводородов распределение электронного заряда, вообще, не дает возможности судить о месте реакции замещения, потому что, как уже говорилось, в альтернантных углеводородах л-электронный заряд на любом из атомов, участвуюпщх в сопряжении, равен единице. В неальтернантных углеводородах вычисляемые разности зарядов на различных атомах малы. По-видимому, для таких молекул более важным фактором является поляризация заряда, вызываемая атакующим реагентом. [c.424]

Из всего изложенного явствует, что экспериментальные и теоретические исследования эффекта Керра в полимерах далеко недостаточны. В частности, приведенная выше теория ограничена нонолярпыми макромолекулами симметричного строения. Расчеты, учитывающие дипольные моменты звеньев и асимметричный потенциал внутреннего вращения, пока не проводились. Теория относится к идеализированному случаю, не учитывает корреляции внутренних вращений. Количество и качество экспериментальных работ также оставляет желать многого. Между тем эффект Керра, несомненно, представляет богатые возможности изучения строения и свойств макромолекул. Jiro исследование тем более интересно, что некоторые полимерные вещества, застекловапные в Е лектрическом поле, приобретают свойства электрета — сохраняют надолго поляризацию зарядов. [c.362]

Полученные величины дипольного нонента показывают,что в переходной состоянии происходит дальнейшая существенная поляризация зарядов по сравнению с КПЗ.Оценин степень переноса заряда Q. в реакционной комплексе,определив его как отношение к максимальному значению дипольного момента ионной пары. [c.280]

Компромиссный потенциал, который в данном случае называют коррозионным иотеициалом, лежит ноложительнее равновесного цинкового электрода и отрицательнее равновесного потенциала водородного электрода в данных условиях. Таким образом, при компромиссном нотенциале баланс зарядов сохраняется благодаря переносу зарядов цинком и водородом, но баланс вещества оказывается нарушенным, что приводит к некоторому, обычно не очень заметному, дрейфу компромиссного потенциала. Электродная поляризация определяется при этом уравнением, аналогичным [c.290]

Гейровский, обнаруживший максимумы, обратил внимание на то, что максимумов обычно нет вблизи потенциала нулеиого заряда. Он предложил различат], положительные н отрнцательные максимумы в зависнмости от того, образуются ОНИ на восходящей или на нисходящей ветви электрокапиллярной кривой. Помимо этих максимумов — максимумов первого рода — были обнаружены другие, более пологие и расположенные вблизи п. и. з. — максимумы второго рода. Причины возникновения максимумов первэго и второго рода, как это вытекает из работ школы Фрумкина, связаны с потоками в ртутной капле, захватывающими ее поверхность и приводящими к энергичному размешиванию раствора вблизи капли, а следовательно, и к увеличению диффузионного тока. Появление потоков, в свою очередь, вызвано в случае максимумов первого рода неравномерностью поляризации капли у капилляра, из которого она вытекает, и в ее нижней части (рис, 15.12), а в случае максимумов второго рода — самим процессом ее формирования (рис. 15.13). [c.317]

При поаы1иении поляризации доля активной поверхности увеличивается в результате возрастания числа двухмерных зародышей и перехода ранее неактивных участков роста в активные (депассивация). Кроме того, при смещеини потегщиала в отрицательную сторону повышается концентрация частиц. Все это приводит к увеличению градиента концентрации, в результате чего поверхностная диффузия перестает быть замедленной стадией. Скорость процесса осаждения начнет лимитироваться иной стадией, наиболее вероятно — стадией переноса заряда. При еще больших поля- [c.342]

В результате электрохимического акта образуется адсорбированный катодом атомарный водород. При заданной плотности тока доля поверхности электрода, занятая атомами водорода, составляет некоторую величину 0 н. Если поляризация электрода обусловлена только замедленностью электрохимической стадии, то все остальные стадии, в том числе и удаление адсорбированного водорода, совершаются с несравненно большими скоростями, чем перенос заряда, и, следовательно, заполнение при данном токе должно быть равно (или почти равно) заполнению 0н в отсутствие результативного тока, т. е. при равновесном потенциале водородного электрода 0 н = 0н- Степень заполнения поверхности электрода адсорбированным атомарным водородом в условиях его катодного выделения определяется в первую очередь природой металла и для данного металла зависит от потенциала электрода. Она ничтожно мала (0 = 0) на Нд, РЬ, Сс1 и на других мягких или ртутеподобиых металлах. В согласии с этим выделение водорода по реакциям (17.78) и (17.79) может происходить несколькими путями и, соответственно, описываться различными кинетическими уравнениями. [c.361]

Из уравнения (17.146) вытекает, что в общем случае на электрохимическое перенапряжение может накладываться (или даже сделаться преобладающей) концегтрационная поляризация. Для металлических электродов это может быть связано с замедленностью доставки частиц А и отвода частиц В (диффузионное перенапряжение) или с замедленностью каких-либо химических стадий, предшествующих акту переноса заряда, либо следующих за ним (реакционное перенапряжение). Для полупроводниковых электродов помимо этих возможностей появляются их аналоги па стороне полупроводника — замедленность транспортировки электронов или дырок в зону электродной реакции илн от нее (диффузионное перенапряжение) и замедлетюсть генерации пары электрон — дырка (аналог реакционного неренапряжения) [c.380]

Если в ходе окислительно-Босстановительной реакции изменяется не только число зарядов реагирующих частиц, но и их состав, то наблюдается дальнейшее увеличение активационной поляризации. Примерами таких процессов могут служить реакции перезарядки ионов церия и ванадия [c.431]

Для случая реакций между ионом и полярной молекулой использовались различные приближения. Простейшее из них состоит в подсчете куло-новской энергии активированного комплекса, образованного ионом с зарядом 2а8 и диполем гв [65]. Используя уравнение (XV.6.6) и пренебрегая поляризацией частиц, получаем [c.458]

Поляризация молекул. В жестком (устойчивом) диполе центр тяжести положительных зарядов расположен на некотором расстоянии от центра тяжести отрицательных зарядов. В неполярной молекуле центры тяжести совпадают. Однако в электрическом поле (например, между заряженными пластянами конденсатора) такая молекула приобретает свойства диполя вследствие того, что центр тяжести ее положительных зарядов (ядер) смещается в сторону отрицательно заряженной пластины, а центр тяжести отрицательных зарядов (электронных оболочек) —в сторону положительно заряженной пластины. Таким образом, центры тяжести положительных и отрицательных зарядов будут раздвинуты и возникнет индуцированный диполь. Описанное явление называется поляризацией. [c.68]

Предельным случаем поляризации адсорбенга диполем адсорбирующейся молекулы является адсорбция диполей на металлах. Если рассматривать металл как непрерывное проводящее тело, в нем возникает зеркальное изображение диполя молекулы адсорбата с противоположным расположением зарядов (рис. XVIII, 4), что вызывает притяжение. Энергия притяжения диполя и его зеркального изображения может быть вычислена по закону Кулона [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология