Эмульсионная полимеризация метилакрилата

По-видимому, суммарная теплота эмульсионной иолимеризации эквивалентна теплоте полимеризации в расплаве и растворе. Так, теплоты эмульсионной полимеризации акриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата составляют 18,4, 18,6 и 13,6 ккал/моль соответственно [20]. При гомогенной полимеризации тех же мономеров выделяется соответственно 18,5, 18,8 и 13,5 ккал/моль (см. табл. 3.10). Поскольку суммарная теплота полимеризации определяется в основном теплотой стадии роста цепи, на нее заметно не влияет различие в механизмах гомогенной и эмульсионной полимеризаций. [c.268]

В присутствии твердой добавки MgO существенное значение приобретают ионные процессы [9]. Изучение сополимеризации метилакрилата со стиролом показало при 0°С радикальный механизм, а при —78° С в зависимости от содержания стирола, радикальный или анионный. Сополимеризацией с акрилонитрилом показан переход от радикального механизма (при 0°С) к анионному (при —78° С) [10]. Изучена эмульсионная полимеризация [11]. [c.153]

Степень конверсии в эмульсионной полимеризации метилакрилата определяли бромато.адетрическим титрованием двойных связей [1819]. Составлен обзор [1831] химических методов количественного и качественного анализа полиакрилатов. Анализ полиакрилатов обсуждается также в работах [1832—1834]. [c.358]

В другой работе [6] изучались второй и третий методы эмульсионной полимеризации стирола и метилакрилата. Опыты полимеризации по третьему методу проводились так же, как и ранее описанные опыты с яредварительным введением в реактор части (от [c.210]

В выведенном в работе [8] уравнении дана количественная зав1исимость скорости полимеризации от концентрации реагирующих компонентов и резидентного времени. В другой работе [9] была исследована эмульсионная полимеризация стирола и метилакрилата на соответствие с этим уравнением. В качестве эмульгатора был использован алкилсульфонат натрия С15Нз150зЫа и в качестве инициатора — персульфат калия. [c.213]

Реакцию между дигидроперекисью п-диизопронилбензола и железом(П) или его комплексами в водных растворах акрилонитрила, метилакрилата и метилметакрилата исследовали с целью выяснения роли гидроперекисных инициаторов в эмульсионной полимеризации [196]. Перекись анализировали полярографически с использованием диффузионного тока при —1,00 в относительно НКЭ. [c.391]

Известно много примеров, когда порядок по эмульгатору отличается от О, но существенно ниже 0,6, Можно полагать, что в этих случаях могут одновременно действовать оба механизма нуклеации частиц. Например, при эмульсионной полимеризации акриловых эфиров, при переходе от сравнительно хорошо растворимого в воде метилакрилата к практически нерастворимому гексилакри-лату, порядок реакции по эмульгатору постепенно изменяется от 0,13 до 0,46 (табл. 5.4) [190, с. 112]. Как видно из рис. 5.7, между растворимостью мономера в воде и порядком реакции по эмульгатору наблюдается довольно четкая корреляция [240] независимо от химического строения мономера. Интересно отметить, что искусственное повышение растворимости мономера в дисперсионной среде (добавление метанола в эмульсионную систему) приводит к резкому снижению порядка реакций по эмульгатору (в случае стирола от 0,6 до 0,3), [c.132]

Большие трудности вызывает определение константы скорости обрыва [12, 17]. Для некоторых мономеров в эмульсионной и гомогенной полимеризации близки между собой. Так, кр стирола и метилакрилата в эмульсионной полимеризации при 50 °С равны 206 и 472 [18]. а в гомогенной полимеризации при 60 °С они составляют соответственно 145 и 2090 (см. табл. 3.9). Не очень большое расхол дение в кр для двух процессов неудивительно и связано [c.267]

Зависимости, вытекающие из теории Смита — Эварта, выполняются лучше всего при полимеризации таких люномеров, как стирол, бутадиен, изопрен, которые очень плохо растворяются в воде ( < 0,1 вес.%). Положение меняется при переходе к мономерам, заметно растворяющимся в воде. К ним относятся винилхлорид, метилметакрилат, винилацетат, метилакрилат и акрилонитрил, растворимость в воде которых составляет 1,1, 1,5, 2,5 5,6 и 8,5% соответственно [23]. При полимеризации таких мономеров часто наблюдаются отклонения от теории Смита — Эварта. Более удачно эмульсионная полимеризация таких мономеров описывается в рамках теории Медведева — Шейнкер. В зависимости от условий реакции система дюжет подчиняться закономерностям той или другой теории. [c.272]

Метод эмульсионной полимеризации является наиболее широко используемым методом полимеризации ХТФЭ и многих других фторолефинов [41]. Вначале в этом методе использовали растворимые в воде инициаторы — персульфаты щелочных металлов в комбинации с бисульфитами. В последующих работах [42] к этим смесям добавляли соли серебра в качестве ускорителей. Таким образом удавалось повысить скорость полимеризации без понижения вязкости расплава образцов, полученных с данным инициатором. Использование других добавок приводило к различным результатам. Опыты, проведенные с большим числом эмульгаторов (органические кислоты) с использонанием персульфатных инициирующих систем, привели к получению полимеров, мало различающихся по свойствам [43]. Добавление дихлорбензола либо метилакрилата позволило получить устойчивый латекс с размером частиц 1800 А вместо получаемых обычно коагулирующих систем [44]. При добавлении 05 5 перфторкарбоновых кислот, широко используемых в качестве эмульгаторов, получены образцы полимеров, обладающих большей твердостью по Шору и высоким пределом прочности на растяжение [45]. Определяющими факторами при использовании персульфатных систем являются также температура и pH среды [46]. Когда эти параметры оптимальны, степень превращения достигает 80—100%. К 1964 г. инициирование с помощью персульфатных систем было достаточно хорошо изучено и использовано Болстадом [47] во многих работах по полимеризации и сополимеризации. Ниже приводится типичная методика полимеризации этим способом. [c.14]

Очень высокая температура размягчения и нерастворимость чистого поливинилиденхлорида значительно снижают его техническую ценность. Однако эти свойства могут быть значительно улучшены путем сополимеризации. Из сополимеров наиболее известны сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом (смола типа саран ). Предложены также многие другие сополимеры винилиденхлорида, например с винилацетатом [115], акрилонитрилом [116], сложными аллиловыми эфирами [117], виниловыми простыми эфирами [118], метилакрилатом, метилметакрилатом [119] и стиролом [120]. В Германии во время войны для производства волокон применялись два сополимера винилиденхлорида сополимер с 13% винилхлорида и 2% акрилонитрила ( диурит ) и сополимер с 7,5% этилакрилата (П. Ц. 120). Оба сополимера получали эмульсионной полимеризацией в условиях, аналогичных описанным для поливинилхлорида. Как и в случае сополимеризации винилхлорида, для получения однородных по составу сополимеров винилиденхлорида необходимы специальные методы сополимеризации, поскольку скорости расходования мономеров различны. В системе винилиденхлорид—винилхлорид, изученной Рейнхардтом [109], более быстро полимеризующимся компонентом является винилиденхлорид. При сополимеризации винилиденхлорида со стиролом [120] быстрее расходуется [c.77]

Мономеры, применяющиеся при эмульсионной полимеризации хлоропрена, можно раздатить на основные (в данном случае хлоропрен) и дополнительные (изопрен, бутадиен, нитрил акриловой кислоты, стирол, хлоризо-прен, дихлорбутадиен, метилакрилат и др.). [c.97]

Полимеризацию акриловых эфиров в настоящее время проводят по эмульсионному методу. Эмульгируя жидкие мономерные эфиры с водой и полимеризуя их при нагревании, получают стойкие латексы. Из последних, в зависимости от условий полимеризации, образуются твердые термопласты, каучукообразные продукты или полужидкие полимеры. Полимеры метилакрилата очень эластичны, каучукообразны и могут растягиваться на 100%. Полимеры этил-акрилата еще мягче и эластичнее, а бутилакрилат дает ролимеры, похожие на каучук. Все полиметакрилаты термопластичны, весьма стойки к различным химическим агентам и прозрачны. [c.618]

Приготовление тестообразной смеси дает возможность, во-первых, смягчить экзотермический характер реакции полимеризации за счет снижения содержания мономера и, во-вторых, предельно ограничить усадку при полимеризации благодаря большому содержанию полимера. Одним из компонентов смеси является порощковый полимер с размером частиц 0,05—0,15 мм, получаемый в виде мелкого бисера путем суспензионной полимеризации или в виде крошки — шлифованием полимерных блоков с последующим измельчением и просеиванием. Большая поверхность мелкоизмельченного блочного полимера благоприятствует его быстрому растворению несмотря на высокий молекулярный вес. Наиболее употребительны для приготовления заливочных смол полиметилметакрилат и сополимеры метилметакрилата с акрилатами или стиролом. Особенно мелкие порошки получают осаждением эмульсионных полимеров. К полимерному компоненту обычно добавляют пигменты. Вторым компонентом смеси служит мономерный метилметакрилат, к которому иногда прибавляют этилметакрилат, метилакрилат или гликольдиметакрилат (для улучшения механических свойств протезов). Во избежание произвольной полимеризации при хранении в мономере растворяют [c.293]

Сополимеры винилхлорида получаются методом эмульсионной или капельной полимеризации. Температура и инициаторы те же, что и для полимеризации винилхлорида. Однако для большинства технически важных сополимеров скорости расходования обоих мономеров в процессе совместной полимеризации, зависящие от их соотношения, а также от их относительной реакционной способности, различны поэтому один мономер расходуется быстрее, чем другой, и состав полимера меняется с изменением степени превращения мономеров. Вследствие этого образуется сополимер, гетерогенный по составу, что отрицательно сказывается на его свойствах. Однородный по составу сополимер может быть получен при сохранении постоянного соотношений мономеров на протяжении всей реакциу сополимеризации. Это достигается добавлением более активного мономера периодически или непрерывно 1100, 101] в течение всего процесса полимеризации или подачей обоих мономеров в реактор со скоростями, равными скоростям их расходования, а также в соответствии с условиями проведения процесса непрерывным методом [102]. Примеров метода получения однородного по составу сополимера является сополимеризация винилхлорида и акрилонитрила при соотношении мономеров 60 40 ( виньон М ). Акрилонитрил расходуется при сополимеризации быстрее, чем винилхлорид, поэтому при проведении сополимеризации этих мономеров в обычных условиях образуется сополимер с высоким содержанием акрилонитрила, нерастворимый в ацетоне, очень неоднородный но составу и мало пригодный для формования волокон. Однородный по составу сополимер получается при сополимеризации смеси винилхлорида и акрилонитрила при весовом соотношении 92 8 в присутствии воды, содержащей персульфат калия в качестве инициатора и натриевую соль ди-(2-этилгексил)-сульфоянтар-ной кислоты в качестве эмульгатора. Полимеризацию проводят при температуре 40—50°, причем акрилонитрил добавляют по частям или непрерывно при сохранении примерно постоянного давления в автоклаве. Анализ образцов сополимера, отбираемых во время полимеризации, показывает, что продукт имеет постоянный состав и содержит приблизительно 60% винилхлорида. Подобным же методом получают однородные сополимеры винилхлорида с метилакрилатом, с винилиденхлоридом [103] и трехкомпонентный сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом и этилакрилатом, применяя капельную сополимеризацию в присутствии перекиси каприлила [104] и желатины. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология