Иониты лития

Литий Ь от остальных щелочных металлов отличает большее значение энергии ионизации и небольшой размер атома и иона. Литий по свойствам напоминает магний (диагональное сходство в периодической системе). [c.485]

Здесь приводятся лишь частные реакции иоиов лития. В общий же аналитический практикум катионов ионы лития не включены. [c.242]

Необходимо отметить, что представленный ряд характеризует поведение металлов и их солей только в водных растворах и при комнатной температуре. Кроме того, нужно иметь в виду, что указанные в таблице 18 стандартные электродные потенциалы учитывают особенности взаимодействия того или иного иона с молекулами растворителя. Это может нарушать некоторые ожидаемые закономерности в расположении металлов в электрохимическом ряду напряжений металлов. Например, электрохимический ряд напряжений металлов начинается литием, тогда как более активные в химическом отношении рубидий и калий находятся правее лития. Это связано с исключительно высокой энергией процесса гидратации ионов лития по сравнению с ионами других щелочных металлов. [c.81]

Связь иона с молекулами растворителя, в частности с молекулами воды, ионно-дипольная, а так как напряженность поля на поверхности нона лития гораздо больше, чем на поверхности иона калия (ибо поверхность первого меньше поверхности второго, а радиус, т. е. расстояние диполей воды от эффективного точечного заряда в центре иона, меньше), то степень гидратации иона лития больше степени гидратации иона калия. Со-г/,асно формуле Стокса, многозарядные ионы должны обладать большей подвижностью, чем однозарядные. Как видно из м 2, скорости движения многозарядных ионов мало. л . очевидно, [c.431]

Полнота протекания реакции увеличивается при повышении pH раствора (связывании ионов Н ). В некоторых случаях, однако, при повышении pH может образоваться гидроксид металла. Поэтому при работе с комплексонами требуется создание оптимального значения pH раствора, зависящего от прочности комплекса и растворимости соответствующего гидроксида. В табл. 9 приведены константы нестойкости некоторых ионов металлов с ионами этилендиаминтетрауксусной кислоты ( ). Например, ион Ре образует очень прочный комплекс с комплексоном П1 и очень труднорастворимый гидроксид. Реакция комплексообразования может происходить при pH не выше 3. Катион кальция образует сравнительно хорошо растворимый гидроксид и вступает в реакцию с комплексоном П1 при pH 9—10. Поскольку комплекс иона Са + менее прочен, чем комплекс иона Ре , проведение реакции при повышенном pH в случае кальция необходимо. Почти все приведенные в табл. 9 ионы образуют весьма прочные комплексы с комплексоном III. Связывается в комплекс даже такой слабый комплексообразователь, как ион лития. [c.153]

Введение в электролит краун-эфиров (12 краун 4) способствует образованию хелатов с ионами лития, которые препятствуют возникновению литиевых сольватированных комплексов. [c.335]

На внещней электронной оболочке атомы щелочных элементов имеют по одному электрону. На второй снаружи электронной оболочке у атома лития содержатся два электрона, а у атомов остальных щелочных элементов — по восемь электронов. Имея во внешнем электронном слое только по одному электрону, находящемуся на сравнительно большом удалении от ядра, атомы довольно легко отдают этот электрон, т. е. характеризуются низкой энергией ионизации (табл. 14.2). Образующиеся при этом однозарядные положительные ионы имеют устойчивую электронную структуру соответствующего благородного газа (ион лития — структуру атома гелия, ион натрия — атома неона и т. д.). Легкость отдачи внешних электронов характеризует рассматриваемые элементы как наиболее типичные представители металлов металлические свойства выражены у щелочных элементов особенно резко. [c.382]

Вычислите стоксовый радиус иона лития в водном растворе при бесконечном разведении при 298 К. Сравните полученное значение с кристаллографическим радиусом Li+, по Бокию, 0,68-10" нм. [c.307]

Энтальпия гидратации ионов лития существенно больше, чем ионов калия, и перекрывает различия в энтальпии атомизации и ионизации (рис. 93). Поэтому литий обладает в водном растворе большей восстановительной способностью, чем калий. [c.173]

Сольватация вносит значительный вклад в свободную энтальпию процесса растворения. Наблюдаются существенные различия в специфическом взаимодействии растворителя и растворенной частицы. Электрофильные частицы, например катионы, сольватируются преимущественно ДПЭ-растворителями. Вследствие присоединения молекул растворителя значительно увеличивается эффективный ионный радиус. Так, например, в диметилсульфоксиде размеры сольватированного иона лития. достигают размеров иона тетрабутиламмония. Основные центры молекул растворителя (атомы О, N или 5) в сольватной оболочке ориентированы к иону металла. Связь имеет характер [c.448]

Необратимые изменения при первом разряде могут быть связаны с образованием МСС с сольватированными электролитом ионами лития и, по-видимому, происходящим в связи с этим расслоением графитовой матрицы, которая, как видно из рис. 6-27, имеет сильно выраженную текстуру. [c.333]

Для лития наиболее характерно образование ионной связи. Поэтому координационное число в соединениях в отличие от остальных элементов 2-го периода больше 4. Вместе с тем вследствие небольшого размера ион лития характеризуется высокой энергией сольватации, а в литийорганических соединениях литий образует ковалентную связь. [c.587]

Рис. 7.3. Зависимость каталитической активиостй от содержания введенных в алюмосиликат ионов лития и натрия.

Ион лития восстанавливается труднее всего и, следовательно, является наиболее слабым окислителем [c.210]

Наиболее токсичными из а-элементов являются литий и бериллий. Повышение концентрации ионов лития в крови угнетает функцию почек и нарушает деятельность центральной нервной системы. Бериллий повреждает кожу, вызывает заболевание легких [c.590]

Наибольшее изменение числа переноса по сравнению со свободным раствором наблюдается для иона лития. Так, по данным, полученным 3. П. Козьминой, изменение числа переноса от [c.158]

Некоторое несоответствие между химическими свойствами металлов и величинами их стандартных электродных потенциалов связано с тем, что последние зависят не только от активности металлов, но и от прочности сольватной оболочки потенциал-определяющих ионов. Так, ионы лития вследствие их малого размера прочно связаны с полярными молекулами воды. Поэтому переход ионов лития из раствора в металл затруднителен. Именно поэтому стандартный электродный потенциал лития отрицательнее потенциалов более активных металлов натрия и калия. [c.325]

Различные методы определения чисел сольватации часто дают несовпадающие результаты, причем величины л во многих случаях оказываются меньше координационного числа п, т. е. того числа молекул растворителя, которые составляют ближайшее окружение иона. Для объяснения этих результатов можно воспользоваться предложенной О. Я. Самойловым следующей динамической картиной явлений сольватации. Все частицы раствора — ноны и молекулы растворителя — находятся в непрерывном хаотическом движении, которое осуществляется за счет периодических перескоков этих частиц на расстояния порядка размеров молекул. Пусть Т1 — среднее время, в течение которого ион находится в неподвижном состоянии, а тг — время, необходимое, чтобы диполь растворителя, находящийся вблизи иона, порвал связь с другими диполями, изменил свою ориентацию и вошел в состав сольватной оболочки иона. Если Т1 Т2, то молекулы растворителя успевают порвать водородную или диполь-ди-польную связь с другими молекулами растворителя и войти в сольватную оболочку иона. В этих условиях ион окрулоет прочная сольватная оболочка и пн = пь. Поскольку согласно уравнению (II.9) электрическое поле иона тем сильнее, чем меньше его радиус, то это характерно для небольших ионов. Так, например, результаты по сжимаемости водных растворов солей лития, по энтропии гидратации и по подвижности иона дают среднее значение лл=б, соответствующее координационному числу иона лития. При условии Х1<Ст2 диполи растворителя в сольватной оболочке очень быстро меняются, а экспериментальное значение пл==0. Такой результат получается для ионов большого радиуса и малого заряда, например для ионов 1 и Сз+. При сравнимых Т1 и Т2 числа сольватации принимают значения от О до Пк, причем различные методы в неодинаковой степени отражают процесс замены диполей в сольватной оболочке иона, и это приводит к значительному расхождению результатов для Пн. [c.32]

На рис. 48 показаны модели гидратированных ионов лития и магния — LI+-4H20 и Мд +.бНгО. Ион Li+ окружен четырьмя молекулами воды. Они расположены по вершинам правильного тетраэдра, в центре которого находится ион лития. Ион Mg + окружен шестью молекулами воды, расположенными по вершинам правильного октаэдра . [c.141]

Монтгомери и Ронка [51] предполагали, что расщепление происходит по радикальному механизму. Кеннер и Ричардс [52], изучавшие разложение углеводов в щелочной среде с образованием метасахариновых кислот, отмечали, что в этой реакции важньш фактором является также катион применяемой щелочи ускоряющий эффект иона лития согласуется с его хорошей координационной способностью из-за малого размера больший эффект ионов стронция и особенно кальция указывает, по мнению авторов, на образование внутреннего комплекса, который оказывает гораздо более сильное действие в этой реакции, чем основность реагента. [c.87]

В аккумуляторе, построенном на основе полиацетилена, использован принцип обратного легирования. Здесь полиацетилено-вый катод и литиевый анод, а электролитом служит раствор ЫС104. Зарядка аккумулятора по существу сводится к легированию полиацетилена анионами СЮт. Положительно же заряженные ионы лития отправляются при этом на анод. При разрядке все процессы повторяются в обратном порядке. [c.130]

Одна из новых важных областей примеиешп углерода - литий-ионные аккумуляторы, впервые появившиеся на коммерческом рынке в начале 90-х годов XX века. Литий-ионные аккумуляторы возникли как практическое воплощение идеи перезаряжаемого литиевого источника тока для массового применения путем замены отрицательного электрода из металлического лития углеродным электродом, в который ионы лития интеркалируются (внедряются) при заряде и деинтеркалируются при разряде. При этом работоспособность и потребительские свойства источника тока во многом определяются именно характеристиками отрицательного электрода, поэтому исследование способности различных углеродных материалов к обратимой интеркаляции лития остается актуальной задачей. [c.207]

Образцы с первой микроструктурой имели наиболее высокую степень графитации и легко разделялись по радиально расположенным слоям. Три других образца имели близкие параметры кристаллитов. Электрохимические свойства образцов, исследованные методом циклической вольтаметрии, показали существенные отличия в поведении первого образца от трех других. Заряд (внедрение) и разряд (выделение) лития проводились при плотности тока 30 мкА/мг. Граничные напряжения соответствовали 0,02 В при заряде и 3,5 В при разряде. Первый образец показал вблизи 0,8 В большое плато потенциала при заряде, но разрядная емкость была близка к нулю. Количество электричества при заряде соответствовало Ь1Сз, которое неизвестно для систем Ы—С. Больше чем расчетные для Ь1Сб емкости при заряде указывают на протекание в электроде побочных реакций, по-видимому, связанных с разрушением слоев, внедрением сольватированных ионов лития и разложением электролита. Электронные микрофотографии волокна до и после разряда показывают, что при заряде происходит расслоение первого образца. Микроструктура второго волокна сохранялась после десяти циклов с коэффициентом использования после десятого цикла 100%. Имеющиеся изгибы слоев, по-видимому, повышают механическую прочность волокна и препятствуют его разрушению при внедрении Ь . Электрическая емкость и коэффициент использования (около 90%) для образцов 3 и 4 несколько ниже, чем для образца 2 при сохранении их структуры после первых циклов заряда и разряда. [c.344]

Кислородный электрод готовится аналогичным способом. В отличие от водородного электрода в качестве катализатора здесь применяют серебро Ренея. Исходный сплав для его получения содержит 657о Ад и 35% А1. Кислородные электроды при работе подвергаются заметному коррозионному разрушению. Для повышения стойкости поверхность металла защищают окисной пленкой. Для этой цели электрод пропитывают раствором гидроокиси лития и нагревают на воздухе при 700—800 °С. Происходит поверхностное окисление металла. Ионы лития, внедряясь в кристаллическую решетку окислов никеля, снижают электрическое сопротивление образующегося окисного слоя. [c.53]

Процесс замедляется при замещении в Ы100Н части ионов водорода ионами лития, поэтому в случае работы аккумулятора при температурах от —15 °С до +35 °С применяют электролит, содержащий раствор едкого кали (плотность 1,19—1,21 г/см ) с добавкой 10—20 г/л гидроокиси лития. При температурах ниже —15 °С используются чистые растворы едкого кали (плотность 1,25— 1,27 г/см ). В этом случае емкость обычно ограничивается отрицательным электродом и добавление соединений лития становится излишним. [c.90]

Дисиликат лития Li20-2Si02 плавится при 1034 °С с частичным разложением на метасиликат лития и жидкость. По некоторым данным имеет полиморфное превращение при 939° с очень малым тепловым эффектом. Относится к ромбической системе. Плотность — 2,454-103 кг/м . Координационное число ионов лития по кислороду в дисиликате — 4. [c.97]

Различие в гидратации одновалентных катионов иллюстрирует схема, приведенная на рис VI, 5. Сплошная линия обозначает границу самого иона, а пунктирная — границу его гидратной оболочки. Из схемы видно, что ион лития гораздо более гидрати- [c.146]

До сих пор речь шла о взаимодействии пластинок. Подобные случаи реализуются в коллоидных системах, частицы которых имеют плоскую форму, а также в некоторых глинистых минералах при их внутрикристаллическом набухании. Так, было обнаружено, что в кристалле монтмориллонита, насыщенного ионами лития или натрия, помещенном в слабый раствор хлорида натрия, в несколько раз меняется расстояние между слоями, составляющими его слоистую решетку, и соответственно увеличиваются размеры кристалла. Толщины прослоек раствора Na l, внедряющихся между сетчатыми плоскостями кристалла, могут доходить до 300 А. Таким образом, совершенно очевидна роль расклинивающего давления прослоек в процессе набухания кристалликов монтмориллонита. [c.276]

При сравнении же металлов в ряду напряжений за меру химической активности принимается работа превращения металла, находящегося в твердом состоянии, в гидратированные ионы в водном растворе. Эту работу можно представить как сумму трех слагаемых энергии атомизации — превращения кристалла металла в изолированные атомы, энергии ионизации свободных атомов металла и энергии гидратации образующихся ионов. Энергия атомизации характеризует прочность кристаллической решетки данного металла. Энергия ионизации атомов — отрыва от них валентных электронов — непосредственно определяется положением металла в периодической системе. Энергия, выделяющаяся при гидратации, зависит от электронной структуры иона, его заряда и радиуса. Ионы лития и калия, имеющие одинаковый заряд, но различные радиусы, будут создавать около себя неодинаковые электрические поля, Поле, возникающее вблизи маленьких ионов лития, будет более си.пьным, чем поле около больших ионов калия. Отсюда ясно, что ионы лития будут гидратироваться с выделением большей энергии, чем ионы калия. [c.329]

Другим практически важным примером лигандов, образующих хелатные соединения, являются краун-эфиры. Краун-эфирами (от англ. rown — корона) называются простые гетероциклические эфиры, состоящие из нескольких атомов кислорода, связанных диметиленовыми мостиками СН2СН2. Например, эфир может состоять из 12 атомов углерода и кислородсц из них — 4 кислорода (называется 12-Краун-4). Ион лития по своим размерам (диаметр 136 пм) подходит для того, чтобы разместиться во внутренней полости цикла данного краун-эфира, диаметр которой составляет 120—150 пм. Диаметр 18-Краун-6 эфира находится в пределах от 260 пм до 320 пм, который достаточен для размещения [c.368]

Аммиачный раствор карбоната аммония осаждает Ь12С0,( из концентрированных растворов солей лития. В присутствии других аммониевых солей осаждение является неполным, а при недостаточной концентрации ионов лития практически не наблюдается. [c.242]

Гидратная оболочк снижает силу взаимодействия между поверхностью твердого тела и противоионами. Чем прочнее гидратная оболочка, тем толще диффузный слой и тем больше дзета-потенциал. Вследствие этого, например, в ряду катионов первой группы ионы лития, имеющие наименьший радиус и поэтому наиболее сильно гидратированные, значительно меньше снижают дзета-потенциал, чем ионы и К" ". Наибольшее влияние на дзета-потенциал оказывают ионы Сз , имеющие наибольший радиус и поэтому наименее прочно связанные с гидратной оболочкой. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология