Энтропия переноса

По температурной зависимости констант К и /Сд определяют тепловые коэффициенты реакций и вычисляют энтропии переноса 1 моль мономера из водной фазы в органическую и образования димера из мономеров. [c.405]

С энтропией переноса ионов из кристалла в идеальный ион- [c.173]

ГО превосходит выгодный вклад изменения энтальпии АН°з<С. <0). Отрицательные энтальпию и энтропию переноса метана из циклогексановой среды в водную можно интерпретировать как результат увеличения числа водородных связей типа Н2О—Н2О в сольватной оболочке, окружающей находящуюся в растворе аполярную молекулу. Это явление также называют гидрофобным эффектом [220]. [c.54]

Энтропия переноса. Часто полагают, что выигрыш в энергии, обусловленный увеличением энтропии переноса вследствие вытеснения двух или более монодентатных лигандов (обычно молекул растворителя) одним полидентатным лигандом, в основном и определяет хелатный эффект. Адамсон [61] отмечал, что если сравнивать равновесия [c.270]

Таблица 7. Энтропии переноса индивидуальных ионов (шкала мольных долей) из воды в неводные растворители (Дж моль" К )

Соответствующие стандартные энтальпии и энтропии переноса даются уравнениями [c.41]

Парциальную энтропию гидратации St можно получить, вычитая из энтропии растворенного иона (5aq) суммарную энтропию переноса и вращения (S ), вычисленную для иона в газообразном состоянии [c.150]

По температурной зависимости ККМ в присутствии и в отсутствие добавок можно в принципе количественно оценить свободную энергию (а следовательно, энтальпию и энтропию) переноса [c.349]

Метод, использующий энтропию переноса 187 [c.3]

Sft — парциальная удельная энтропия компонента к —энтропия единицы объема iS — суммарная энтропия iS — энтропия переноса J —энтропия переноса компонента к [c.16]

После подстановки этого выражения в (42) получим, что 8 есть энтропия, перенесенная единицей массы (/8 = = 8 1 м). Поэтому она может быть названа энтропией переноса и соответственно обозначена через 5 . [c.48]

Таким образом, мы доказали, что 8% есть действительно энтропия переноса , как это утверждалось выше. [c.90]

Это уравнение показывает, что есть энтропия переноса , т. е. энтропия, перенесенная единицей массы компонента /с при постоянной температуре. Если подставить (146) и (106) для однородной температуры, то получим [c.156]

Термоэлектрические свойства металлов рассматриваются как функция количеств переноса, например, теплоты переноса в 59 и энтропии переноса в 60. Как это было установлено раньше, если при исследовании применить количество переноса, то окажется, что второе соотношение Томсона определяется соотношениями Онзагера. [c.175]

МЕТОД, ИСПОЛЬЗУЮЩИЙ ЭНТРОПИЮ ПЕРЕНОСА 187 [c.187]

Произведенные выводы были сделаны с помощью теплоты переноса, так как в большинство примеров, приведенных в данной монографии, использовалось это количество переноса. Однако, представляет интерес введение вместо теплоты переноса энтропии переноса. [c.187]

Энтропия переноса представляет собой энтропию, перенесенную единицей потока электронов при изотермическом состоянии (Х" = 0) [c.188]

Это выражение показывает, что энтропия переноса и есть величина S. [c.188]

Последние две формулы дают термоэлектрическую силу, выраженную через энтропию переноса [c.190]

Солюбилизация в белках и мицеллах мыл всегда обратима и характеризуется установлением термодинамического равновесия. В этом смысле можно считать образующиеся при солюбилизации системы самопроизвольными, т. е. термодинал1ически равновесными. Взаимодействия углеводородов с белками и мицел-лярно ассоциированными ПАВ сопровождаются одинаковыми изменениями термодинамических параметров — малыми положительными изменениями энтальпии и увеличением энтропии. Перенос углеводорода в неполярные области мицелл ПАВ и глобулярных белков обусловлен положительными изменениями энтропии [201], равными нескольким десяткам энтропийных единиц. [c.45]

В принципе образование и рост зародышей должны происходить при любом пересыщении растворов и паров. Длительность и критическое отношение пересыщения определяются произвольно как условия того, что, с точки зрения наблюдателя, процесс протекает достаточно быстро. Как следует из данных табл. VHI-l, скорость образования зародышей I меняется со степенью пересыщения настолько быстро, что даже ошибка на несколько порядков в предэкспоненциальном множителе [например, уравнения (УИ1-12)] не имеет особого значения. Однако положение стало гораздо серьезнее, когда в 1962 г. Лот и Паунд [12] дополнительно ввели два (до сих пор не учитывавшихся) множителя, эквивалентных увеличению скорости зародышеобразования в ( ) раз. При этом авторы просто предполагали, что приведенное выше выражение для Gmax является неполным и должно включать члены, определяемые изменением энтропии переноса и вращения молекул. Этот вопрос подробно обсуждается в работах Ориани н Сандквиста [11] и Даннинга [1]. В свое время для его выяснения пришлось прибегнуть к довольно тонкому статистико-термодинамическому анализу, и в конце концов после некоторого периода неопределенности оказалось, что первоначальная теория (которая неплохо согласуется с экспериментальными данными) является правильной. Анализ Дерягина [13] подтверждает этот вывод (см. также работу [13а]). [c.302]

Таким образом, константа равновесия (14.16), представляющая собой меру хелатного эффекта, зависит от нашего произвольного выбора стандартного состояния, молярного (как общепринято) или миллимоляриого (как в данном примере). Тогда встает вопрос что же является действительной мерой хелатного эффекта в случае равновесия (14.16) Для ответа на этот вопрос следует выразить концентрации в мольных долях в данном случае получаются безразмерные константы устойчивости. При этом оказывается также, что вклад энтропии переноса в хелатный эффект гораздо меньше, чем одно время предполагалось, и, кроме того, подтверждается хорошо известный экспериментальный факт об увеличении хелатного эффекта с уменьшением концентрации. [c.271]

Температурная зависимость изменения энтальпии и энтропии переноса углеводородов хорошо соответствует рассчитанной Веном и Хангом [6] термодинамике процесса растворения насыщенных углеводородов С1—С4 в водных растворах бромидов тетраалкиламмония. Если для тетрабутиламмонийбромида, а также диэтиламипа и аммиака характерно увеличение ЛЯ" и с ростом температуры, то в случае солей тетраметил- и тетраэтиламмония имеет место некоторое уменьшение положительных изменений энтальпии и энтропии процесса переноса. В отличие от крупных катионов тетрабутиламмония катионы тетраметил- и тетраэтиламмония или слабо стабилизируют структуру вод ,1, [c.49]

Энтропии переноса, например из воды в ДМСО, неорганических ионов, разрушающих структуру воды, составляют от -10 до -16 энтр. ед. Отчасти это изменение обусловлено избыточной "структурной" энтропией, обусловленной природой водных растворов. Значения для положительно гидратированных ионов F и Li+ примерно вдвое меньше (ср. с данными табл. 2.14). В Д5г° несомненно входят и некоторые другие вклады (2.18). Энтропия переноса (Н20 -> ДМСО) для As( 6H5) или В(С6Н5)4 составляет +23 энтр. ед., что, вероятно, связано с утратой энтропийного дефицита, определяемого гидрофобной гидратацией. Показано [За], что в пределах 2 энтр. ед. для ионов выполняется уравнение [c.318]

Из величины термоэлектродвижущей силы и коэффициента Соррета были получены значения стандартных энтропий переноса [c.33]

Икеда [120] предпочел сравнивать условное ионное тепло переноса Q [уел.], полученное из условной энтропии переноса 5г [уел.] (в предположении, что 5J + = 0 , и кажущуюся энергию активации переноса д иона /, полученную из температурной зависимости ионной проводимости Яг [c.34]

Самые большие изменения происходят в энтронии растворения величина — 18 энтр. ед. (—75,5 Дж/моль-К) для переноса из инертного растворителя в воду соответствует 5,5 ккал/моль (23 "10 Дж/моль) при обычной температуре. Это уменьшение энтропии перекрывает отрицательные изменения энтальпии —2,7 ккал/мо.ль (—11,3-10 Дж/моль) и приводит к общей положительной свободной энергии процесса +2,8 ккал/моль (11,7 -10 Дж/моль). Энтропия переноса метана из раствора в инертном растворителе в газовую фазу составляет 14 энтр. ед. (59 -10 Дж/моль-К), что соответствует увеличению подвижности дмолекул при переходе из конденсированной в газовую фазу. Большие по абсолютной величине А5= —32 энтр, ед. (—134 Дж/моль-К) энтропия переноса из газовой фазы в водный раствор и отрицательная энтропия переноса из инертного растворителя в воду могут быть следствием ограничения движения молекул растворителя, т. е. упорядочения или структурирования растворителя. Эти потери энтропии частично компенсируются увеличением степени взаимного сцепления молекул воды, что проявляется в отрицательной энтальпии переноса метана в водный раствор разность между АН и ТА8 дает общую положительную свободную энергию переноса из инертного растворителя в воду 2,8 ккал/моль (11,7 10 Дж/моль). [c.321]

Углеводородная цепь такой же длины, как и в молекуле бутана, которую уже можно считать довольно гидрофобной группой, обладает свободной энергией переноса из жидкого бутана в воду +5,9 ккал/моль (24,7 -10 Дж/моль) и энтропией переноса —22 энтр. ед. (—92,2 Дж/моль-К), что не очень сильно отличается от энтронии переноса метана. Противоположные по знаку величины АН для метана и для инкремента на каждую метиленовую группу почти полностью взаимно компенсируются в случае бутана, и остается лишь небольшая величина —0,8 ккал/моль (-3,35-10 Дж/моль), которая, возможно, отражает небольшое увеличение числа водородных связей вблизи молекулы углеводорода. Аналогичное исчезновение благоприятной энтальпии процесса наблюдается для ароматических молекул энтальпия переноса молекул бензола из бензола в воду равна 0,6 ккал/моль (2,5 -10 Дж/моль) при 25 °С. Термодинамические параметры растворения длинных углеводородных цепей в воде исследовали на спиртах и неионных детергентах, которые обладают достаточной растворимостью, чтобы обеспечить сравнительную легкость экспериментальных измерений. Так же как и алканы с короткой ценью, эти соединения обладают инкрементом растворения 0,6 ккал/моль (2,5 -10 Дж/моль) в АН на каждую дополнительную метиленовую группу вплоть до длины цепи в 12 атомов углерода [21, 64]. Однако у соединени с короткой цепью наблюдается небольшое изменение или уменьшение АН с ростом длины цепи (до четырех атомов углерода), что указывает на влияние полярной группы на термодинамические параметры растворения углеводородной цепи. Иеблаго-приятпое значение АН для соединений с длинной цепью 1Мол но объяснить [c.322]

Третий член обращается в нуль для гомогенного металла, так как феноменологические коэффициенты зависят только от температуры. Но когда функция претерпевает разрыв, т. е. в месте соедпнення двух различных металлов, градиент становится разностью значений аргумента. Она представляет собой в соответствии с выражениями (72) и (75) энтропию переноса. Следовательно, этот член дает теплоту Пельтье. Для спая она имеет значение, определяемое выражением (87). Однако, выражение этого ч.лена показывает, что вне зависимости от того, какая имеется неоднородность, даже если отсутствует простая прерывность, обязательно возникает теплота Пельтье. Ее можно назвать непрерывным эффектом Пельтье. [c.193]