Чувствительность детектора рефрактометра

Рефрактометр Френеля. Действие данного детектора основано на законе Френеля, который гласит, что количество света, отраженного от поверхности раздела двух веществ (жидкости и стекла), пропорционально разности показателей преломления этих веществ и углу падения света на поверхность раздела. Для получения максимальной чувствительности угол отражения должен быть близок к критическому. Основой конструкции рефрактометра Френеля (рис. 8.13) является стеклянная призма 7 с углом при вершине 90°, основание которой является верхней стенкой кювет. Измерительная и сравнительная щелевидные кюветы образованы отверстиями специальной формы в тонкой прокладке из фторопласта, зажатой между основанием призмы 1 и зеркальной пластиной из нержавеющей стали 2 (нижняя стенка кювет), которая одновременно является теплообменником. Проектор 3 вырабатывает два параллельных пучка света, которые сфокусированы на поверхности раздела стекла и жидкости в рабочей и сравнительной кюветах 4. Световой поток в кюветах проходит через тонкий слой жидкости и отражается от пластины 2. Отраженный свет фокусируется линзами 5 на измерительное и сравнительное фотосопротивления 6. Разностный сигнал усиливается электронным усилителем. [c.154]

Оптимизация по чувствительности анализа осуществляется повышением эффективности системы, уменьшением размывания в ней вещества, выбором наиболее чувствительного детектора, а для флюориметра и рефрактометра также и сокращением размеров их кювет, [c.51]

Для обнаружения алкалоидов применяют обычные детекторы жидкостных хроматографов, например дифференциальный рефрактометр или ультрафиолетовый спектрофотометр. УФ-спектрофотометр удобно использовать для обнаружения алкалоидов, характеризующихся максимумом поглощения в коротковолновой области спектра (например, для пуриновых алкалоидов, поглощающих при 270 нм). В этом случае чувствительность детектора находится в области десятков нанограммов (0,01 мкг).. [c.109]

Рефрактометрический детектор ДР-70 Ленинградского филиала СКВ АНН [30] основан на фазометрическом принципе измерения небольших смещений светового луча, с успехом примененным также в промышленных рефрактометрах. Необходимое для лабораторных приборов повышение чувствительности достигается здесь, в частности, с помощью специальной делительной призмы и длиннофокусного объектива. Чувствительность детектора ДР-70 2-10" при диапазоне 5-10 и объеме измерительной кюветы 20 мкл, ее коммуникации выполнены из стального капилляра диаметром 1 мм (общий объем 0,76 мл). Детектор предназначается для работы в диапазоне температур от комнатной до 135 °С. [c.259]

Рефрактометр представляет собой недеструктивный концентрационный детектор средней чувствительности. Последняя определяется разностью показателей преломления элюента и анализируемых веществ и часто может быть повышена за счет правильного выбора подвижной фазы. В оптимальных условиях предел обнаружения для рефрактометра достигает 5 10" г/мл. Основные недостатки рефрактометрических детекторов— практическая невозможность использования при градиентном элюировании и необходимость тщательной стабилизации температуры. Для работы на максимальной чувствительности нужно поддерживать температуру элюента и обеих ячеек кюветы, с точностью до 10 -10 °С, что затруднительно даже при помещении кюветы в металлический блок с большой теплоемкостью и использовании эффективных теплообменников. Последние, в свою очередь, увеличивают мертвый объем между колонкой и кюветой детектора, что приводит к дополнительному размыванию хроматографических зон и снижению эффективности разделения. [c.153]

Рефрактометры весьма чувствительны к пульсации потока,. поэтому при работе с этими детекторами необходимо применять демпфирующие устройства. [c.153]

Чувствительность ИК-детектора в оптимальных условиях достигает 10" —5 10 г/мл, т. е. сопоставима с чувствительностью рефрактометра. [c.159]

Параллельный пучок света проходит через кювету, содержащую образец и эталонную жидкость, и попадает на зеркало. Зеркало отражает пучок снова через кювету с образцом и эталоном на линзу, которая фокусирует его на детектор. Расположение сфокусированного луча (а не его интенсивность) определяется углом отклонения, образующимся вследствие различия в показателях преломления в двух частях кюветы. При попадании луча на детектор генерируется выходной сигнал. Этот сигнал усиливается и записывается на самописце. С помощью. специального оптического стекла луч отклоняется в ту или другую сторону для установки на нуль выходного сигнала. Дифференциальные рефрактометры очень чувствительны к изменениям температуры. С увеличением температуры увеличивается уровень шумов. [c.185]

При использовании дифференциального рефрактометра показатель преломления полимера должен существенно отличаться от показателя преломления растворителя, например ТГФ. Если применяются спектрофотометрические детекторы, то следует использовать хлорированные растворители для ИК-спектрометров и спектральной чистоты растворители для УФ-спектрометров. (Ультрафиолетовые спектрометры очень чувствительны к следовым количествам добавок в промышленных полимерах.) [c.68]

Основные недостатки — необходимость использования двух призм (1,31—1,44 и 1,40—1,55) для перекрывания всего требуемого диапазона показателей преломления растворителей и очень высокие требования к чистоте кювет. Этот детектор наиболее чувствителен к пульсациям потока и имеет меньший диапазон линейности, чем рефрактометр оптического отклонения, а порог чувствительности--10 ед. рефракции. [c.154]

Для обнаружения анализируемых компонентов в ВЭЖХ широко применяются устройства, работа которых основана на измерении поглощения в ультрафиолетовой области, флуоресценции или электрохимических характеристик. Возможно также сочетание жидкостного хроматографа с масс-спектрометром (39). Несмотря на то, что наиболее универсальным детектором является рефрактометр, его невысокая чувствительность и селективность, несовместимость с градиентами давления привели [c.272]

Чувствительность детектора может быть примерно одинаковой ко всем комионентам пробы (рефрактометр и кондуктометр), а может быть совершенно разной даже для близких соединений. В первом случае говорят о песелективпом детектировапии. Это значит, что измеряется физическое свойство, присущее и пробе и растворителю (показатель преломления, электронроводность), их разность. Во втором случае - селективное детектирование. Это значит, что измеряется физическое свойство, присущее только молекулам пробы, иапример, способность флуоресцировать или поглощать свет. Селективное детектирование, с одной стороны, позволяет повысить чувствительность определения или исключить те вещества, которые определять не нужно (предельные углеводороды прп определении ароматики), с другой стороны, допускает возможность не обнаружить нужных нам комиоиеитов (тех же предельных в нефти). Поэтому ири исследовании общего состава объекта лучше использовать [c.19]

Наилучшим органическим растворителем для эксклюзионной хроматографии синтетических полимеров по комплексу свойств является тетрагидрофуран. Он обладает уникальной растворяющей способностью, низкой вязкостью и токсичностью, лучше многих других растворителей совместим со стирол-дивинил-бензольными гелями и, как правило, обеспечивает высокую чувствительность детектирования при использовании рефрактометра или УФ-детекгора в области до 220 нм. Для анализа высокополярных и нерастворимых в тетрагидрофуране полимеров (полиамиды, полиакрилонитрил, полиэтилен-терефталат, полиуретаны и др.) обычно используют диметилформамид или м-крезол, а разделение полимеров низкой полярности, например различных каучуков и полисилок-санов, часто проводят в толуоле или хлороформе. Последний является также одним из лучших растворителей при работе с ИК-детектором. о-Дихлорбензол и 1,2,4-трихлор-бензол применяют для высокотемпературной хроматографии полиолефинов (обычно при 135 С), которые в других условиях не растворяются. Эти растворители имеют очень высокий показатель преломления, поэтому иногда их целесообразно использовать вместо тетрагидрофурана для анализа полимеров с низким коэффициентом преломления, что позволяет повысить чувствительность при детектировании рефрактометром. [c.47]

При изучении полиэлектролитов используют проточные высс кочувствительные кондуктометры [357]. В ряде случаев приме няют автоматический калориметр [358], измеряющий теплово эффект сорбции —десорбции, который при выборе подходящег адсорбента дает линейную зависимость сигнала от концентрациг Очень чувствительный детектор, принцип действия которого осн( ван на газохроматографическом анализе продуктов пиролиза элк ента, предложен в [359]. Наиболее универсальными и широ < используемыми детекторами для анализа концентрации полим ров являются проточные дифференциальные рефрактометры [360 [c.186]

Концентрацию пробы в элюенте можно также определить по изменению емкости. Если диэлектрические проницаемости элюента и вешества сильно различаются, даже небольшим концентрациям а> ответсгвует значительное изменение диэлектрической проницаемости, и детектор отличается высокой чтествительностью. Чтобы компенсировать влияние температуры, можно проводить измерения по дифференциальной схеме, используя сравнительную ячейку. Специального детектора для жидкостной хроматографии при высоких давлениях в настоящее время в продаже нет, хотя были описаны различные измерительные устройства [11-13] и обсуждалась перспективность детектора [14-15]. Ячейки конструируют таким образом, чтобы расстояние между электродами было жестко фиксировано. Хотя площадь поверхности обоих электродов должна быть относительно большой, объем ячейки может быть очень незначительным. Подобные детекторы при одинаковом уровне шумов должны быть чувствительнее, чем дифференциальный рефрактометр. Чувствительность детекторов не зависит от скорости потока. Для примера чувствительность для хлороформа в изооктане (Де % 3) [13] равна 9-10- %, для ацетона в к-гексане (Де = 19,9) составляет примерно 4 10 % и для октана в к-гексане (Ае = 0,06) равна 2,6-10" %. [c.75]

Кривые элюирования могут быть зарегистрированы с помощью рефрактометра или электрохимического детектора, установленного на выходе из колонки. Концентрацию микроэлементов определяют по площади пиков. Однако вследствие недостаточной чувствительности детекторов, а также высоких значений фона этот метод часто оказывается неприемлемым. Поэтому обычно собирают фракхщю элюата вручную или с помощью коллектора фракций, если необходимо, то концентрируют упариванием и определяют микроэлементы. Автоматизация операций, выполняемых на колонках, существенно облегчает работу [468]. [c.86]

Интерферометрический рефрактометр относительно недавно разработан фирмой Оптилаб (Швеция) и выпускается только разработчиком. Он представляет собой интерферометр с двумя Проточными кюветами, который измеряет разность показателей Преломления в единицах длины световой волны. По данным фирмы, у этого детектора очень высокая линейность сигнала, а чувствительность на порядок выше, чем у других дефрактометров. Однако небольшой опыт работы с этим детектором показывает, что для получения стабильной нулевой линии требуется очень тщательное термостатирование всей хроматографической системы, и полностью реализовать его высокую чувствительность практически не удается. [c.155]

Ценной характеристикой вещества, применяемой лри идентификации, является отношение сигналов, полученных для данного вещества на двух разных детекторах. Анализируемое вещество после выхода из колонки проходит сначала через первый детектор, затем через второй, а сигналы, поступающие с детекторов, регистрируются одновременно при помощи многоперьевого самописца или на двух самописцах. Обычно применяют последовательное соединение ультрафиолетового детектора (более чувствительного, но селективного) с рефрактометром, или ультрафиолетового с детектором по флуоресценции, или двух ультрафиолетовых детекторов, работающих на разных длинах волн. Относительный отклик, т. е. отношение сигнала рефрактометра к сигналу фотометра, является характеристикой вещества при условии, что оба детектора работают в своем линейном диапазоне это проверяется введением различных количеств одного и того же вещества. Качественную информацию можно получить, работая на фотометрических детекторах, снабженных устройством для остановки потока (Stop flow) и позволяющих регистрировать спектр выходящего из колонки пика, пока он находится в проточной кювете, сравнивая его со спектром известного соединения. [c.171]

К существенному искажению результатов хроматографического разделения приводят погрешности, связанные с детектированием, или усилением. Каждый детектор характеризуется специфичностью, линейностью и чувствительностью. Особенно важна проверка на селективность при анализе микропримесей. Отклик УФ-детекторов может изменяться на вещества со схожими функциональными группами в 10" раз. Необходимо отклик детектора прокалибровать для каждого определяемого вещества. Естественно, что вещества, не поглощающие в УФ-области, не дадут сигнала на самописец при использовании в качестве детектора фотометра. При использовании рефрактометра возможно появление отрицательных ликов. Кроме того, этот детектор необходимо термостатировать, чего не требуется для УФ-детектора. [c.175]

Рефрактометры состоят из измерительной ячейки н ячейки сравнения фференциальный рефрактометр). Рефрактометрический детектор значительно менее чувствителен, чем, напрнмер, УФ-детектор- Его высокая температурная чувствительность также является существенным недостатком, поскольку детектор должен очень точно термостатироваться,—если возможно, до 0,001 С- Этот детектор не подходит для градиентного элюирования. Он используется для соединений, которые не поглощают свет в УФ-области, например для сахаров- [c.272]

Дифференциальный рефрактометр —это универсальный детектор. Он позволяет определять общий показатель преломления системы проба-элюент, т. е. сигнал дают все компонешы, показатель преломления которых отличается от показателя преломления элюента. Его чувствительность 10 г, диапазон линейности составляет 4 порядка. Этот детектор чувствителен к изменению температуры, требует хорошего термостатирования. [c.330]

В качестве детекторов на настоящей стадии разработки метода наиболее часто применяются устройства, основанные на ультрафиолетовой спектрофотометрии, на измерении показателя преломления или на измерениях флуоресценции. Для фармацевтических целей наиболее подходящим является ультрафиолетовый спектрофотометр, обладающий высокой чувствительностью (низший уровень обнаружения составляет 1—2 нг для материала, имеющего хорошие светопоглощающие свойства) и стабильностью (в частности он отличается низкой чувствительностью к контролируемым изменениям в составе растворителя и неравномерности потока) естественно, что такой детектор не может быть использован, если элюируется материал, не имеющий заметного поглощения в ультрафиолетовой области. Рефрактометр реагирует на разницу в показателе преломления чистой подвижной фазы и подвижной фазы, содержащей элюируемый материал этот метод имеет более широкое применение, чем адсорбционная опектрофото-метрия в ультрафиолетовой области, но он малочувствителен и в значительной степени зависит от небольших изменений в составе растворителя, от скорости потока и температуры. [c.104]