Ошибки при определении дитизоновым методом

При выборе метода следует принимать во внимание не только чувствительность, надежность и удобство выполнения анализа, но и условия образования и свойства отделяемого дитизоната металла. Не всякий металл группы дитизона удобно определять из любого раствора каждым из перечисленных методов. В табл. 12 приведены условия и ошибки определения каждого из ионов указанными методами этой таблицей можно пользоваться для выбора метода. [c.107]

Метод чувствительного оттенка . Этот метод, являющийся одним из вариантов визуальной колориметрии, достаточно точен, определение им проводится очень быстро, и при этом устраняются ошибки, связанные с экстракцией избытка дитизона. Метод основан на том, что при определенном соотношении концентраций дитизона и дитизоната в органическом растворителе цвет последнего становится серым. Самое незначительное отклонение от этого соотношения приводит к появлению зеленого или красноватого оттенка. Это метод титрования. [c.126]

В 14 опытах при определении 4—36 у свинца по приводимому ниже методу (10 мл 0,001 %-ного раствора дитизона, кювета 1 см) средняя ошибка определения составляла 1,1% а в 7 опытах при определении 0,8—6у РЬ средняя ошибка равнялась 0,9% (было взято 25 мл 0,0005%-ного раствора [c.509]

В присутствии меди серебро можно определить методом смешанной окраски, если в качестве реактива применить дитизонат меди(И) в этом случае смешанная окраска переходит из фиолетовой в желтую. При соответствующем желтом фильтре получается линейная зависимость между lg I Но и концентрацией серебра в четыреххлористом углероде. Умеренные количества меди почти не влияют, однако увеличение содержания меди при определении серебра вызывает отрицательные ошибки. Медь проявляет большую активность по сравнению с серебром при реакции с дитизоном и поэтому большие или меньшие количества серебра в водном растворе остаются непрореагировавшими. Об ошибке, связанной с присутствием серебра, можно судить по данным, полученным при определении меди методом, описанным ниже водная фаза имела объем 10 мл (0,5 н. серная кислота), было-взято 5 мл раствора дитизона в четыреххлористом углероде. [c.732]

Главным достоинством дитизонового метода определения свинца (и других катионов) является чрезвычайно высокая чувствительность реактива так, он дает заметную красную окраску с 0,005 цг (5 микрограмм) свинца. Ввиду высокой чувствительности дитизона необходимо крайне тщательно очищать реактивы и посуду для анализа. Ничтожные следы тяжелых металлов вызывают изменение окраски и приводят к ошибкам. [c.260]

Метод обладает высокой специфичностью, так как раствор дитизона в этих условиях не извлекает элементов, мешающих определению ртути. Относительная ошибка 14,5%. [c.179]

Метод дает относительную ошибку 8 %. Для более точного определения экстракцию раствором дитизона в хлороформе продолжают до тех пор, пока окраска раствора не будет меняться. Затем In(III) реэкстрагируют разбавленной НС1 (1 99), делают раствор щелочным, добавляют цианид и определяют In(IIl) дитизоном. [c.67]

Точность определения х% от установленной величины обозначает максимальное отклонение отдельных анализов в данных условиях определения. В табл. 12 приведены ошибки, возможные при определении элементов группы дитизона различными методами. [c.144]

Известно, что определение сульфатов весовым методом приводит к серьезной ошибке (обычно отрицательной) вследствие соосаждения катионов. Все катионы, за исключением водорода, следует удалить методом ионного обмена [20], а количество иона водорода уменьшить выпариванием. Объемное определение сульфатов титрованием осаждающим реагентом (хлористый барий, азотнокислый свинец) также приводит к ошибке за счет соосаждения. Некоторые катионы могут мешать, реагируя с индикатором (родизоновая кислота или дитизон [21]). Ионный обмен и в этом случае очень эффективный метод удаления мешающих катионов. [c.95]

Высокая селективность жидких ионообменников хорошо видна на примере определения следов кадмия в металлическом цинке, окиси цинка и т. д. В старом методе кадмий экстрагировали раствором дитизона в четыреххлористом углероде с кадмием всегда экстрагируется немного цинка, который отделяют из раствора в четыреххлористом углероде встряхиванием с раствором едкого натра. Хотя, по-видимому, по этому методу кадмий хорошо отделяется от цинка, результаты получаются с непостоянной отрицательной ошибкой, вероятно, из-за частичного разложения дитизона при контакте со щелочным раствором. [c.311]

Из фильтрата определяют цинк и свинец объемным методом, титрованием дитизоном. Затем из колонки вымывают висмут 2 N раствором серной кислоты и определяют его в фильтрате фотоколориметрическим методом в виде иодидного комплекса. Воспроизводимость результатов хорошая, Ошибка в определении цинка, свинца и висмута при содержании их 2-10 и 2-10 % составляет + 10 отн.%. [c.95]

При значениях pH выше 10,8 концентрация дитизона в четыреххлористом углероде составляет менее 0,01 от концентрации его в водной фазе [уравнение (2)]. При определении свинца экстракционными методами оптимальное значение pH составляет 10,8—11,5. Рекомендуют значение 10,8. Отклонение от этого значения pH на 0,4 единицы мало влияет на экстракцию свинца (табл. 76). На практике почти всегда сначала выделяют свинец, а затем вводят его в раствор с определенной кислотностью, к которому добавляют аммиак и раствор цианидов для создания постоянного значения pH. Это значение pH должно быть тем же самым или отличаться очень ненамного от значения pH стандартного раствора свинца, который готовят аналогично анализируемому раствору. Это делается с целью исключения ошибки, связанной с поглощением света дитизоном в четыреххлористом углероде. Подобным образом устраняют ошибку, связанную с неполнотой экстракции свинца, однако даже изменения в значении pH при величине его выше 11,5 заметно влияют на определение, и поэтому рекомендуется избегать верхних значений интервала pH. [c.508]

При прямом титровании фосфатов раствором соли свинца [1172] при рн 2—3 в качестве индикатора применяют хлороформный раствор дитизона. Титруют до перехода зеленой окраски в фиолетовую. Метод применяют для определения фосфора в фосфатных удобрениях [1174]. В качестве индикатора применяют также эриох-ром черный Т (растворяют 0,2 г эриохрома черного Т в 5 мл С2Н5ОН и 15 мл триэтаНоламина) [950]. Титруют до появления красной окраски. Метод применяют для определения микроколичеств фосфора в органических веществах. Для определения микроколичеств фосфора применяют также титрование нитратом свинца в присутствии 2-азо-4-резорцина [1018]. Титруют до появления красного окрашивания. При содержании фосфора 20— 400 мкг средняя абсолютная ошибка определения составляет 2—3 мкг Р. При косвенном определении фосфатов с помощью нитрата свинца применяют окислительно-восстановительные индикаторы [732, 733]. Метод основан на осаждении РО/ в виде РЬз(Р04)2 нитратом свинца, избыток которого оттитровывают К4[Ге(СК)б1 в присутствии вариаминового синего и Кз[Ге(СК)б] в качестве индикатора. Титруют до перехода фиолетовой окраски в бледно-желтую. [c.37]

Метод экстракции. Он заключается в экстрагировании искомых элементов из основной массы раствора каким-либо экстрагенто.м. Затем экстрагент удаляется, а определяемые элементы обрабатывают соответствующими фонами и полярографируют в малом объеме (0,1—1,0 мл). Таким способом Поль и Бонзельс [25] определили примеси свинца, кадмия, железа, индия, меди, никеля, таллия, висмута и цинка при содержании 1.10 % каждого в кремнии ос. ч. с предварительной экстракцией диизопропиловым эфиром некоторых из перечисленных элементов. Определение 10 % свинца и 10 % цинка в хлористом натрии х. ч. [26] проводили путем экстракции их дитизоном в растворе с pH 9 с последующим разрушением последнего и полярографированием на фоне винной кислоты и ацетата аммония. При определении следов цинка в сульфате никеля [27] цинк экстрагировали из раство-вора дитизоном при добавлении цианистого калия (для блокирования никеля) и ацетата натрия (pH 5—5,5) и затем после разложения экстрагента полярографировали на фоне 0,1 М раствора уксусной кислоты и 0,025 М раствора роданида калия. При содержании 0,001% цинка ошибка определения составляла 6%. [c.85]

Первые из описанных методов для определения свинца основывались на колориметрировании по методу одноцветной окраски либо красного дитизоната свинца, либо эквивалентного свинцу количества дитизона, которое получается, если дитизонат свинца в органическом растворителе взбалтывать с разбавленной кислотой. Источник ошибки при этом методе — необходимость удалять из органического растворителя избыток дитизона встряхиванием со слабощелочной жидкостью при этом с промывной жидкостью возможна потеря некоторого количества свинца (стр. 105). Так как потеря возрастает с увеличением щелочности промывной жидкости, то естественно стремление применять для промывания растворы лишь очень слабо щелочные, но тогда удаление дитизона происходит труднее и некоторое ко- [c.427]

Разработана методика для контроля содержания примеси Р1 в фтористоводородной к-те, получаемой в платиновой аппаратуре. Для определения Р1 применен метод экстракции дитизоном из силь-носолянокнслого р-ра в присутствии восстановителя. Показано, что ряд образцов, полученных в платиновой аппаратуре, содержал при-.месь от 8-10- % до 1 10- % и что образец, полученный во фторопластовой аппаратуре, содержал примесь платины -. Ы0 %. Относит, ошибка определения 1-10 5% Р1 — менее 20%. Табл. 2, рис. 1, библ. 7 назв. [c.213]

Количество объемных ультрамикрометодов определения других металлов невелико, и большинство из них не систематизировано. Олкрофт и Грин [44] предложили объемный метод определения мышьяка в количествах больше 5 7. Ошибка определения составляет 5%. Различные колориметрические методы дают возможность определять значительно меньшие количества мышьяка почти без снижения точности. Для титрометрического анализа различных тяжелых металлов применяли дитизон. Так, например, этот реактив был использован Хиббардом [45] для определения следов цинка. Этот метод не получил широкого распространения отчасти из-за малой точности. Количества анализируемого вещества слишком велики и выходят за пределы ультрамикроанализа. Для анализа очень малых количеств металлов с помощью дитизона можно использовать также спектрсфотометрические методы. Шток и другие [46] применяли микрометрические методы измерения чрезвычайно мелких капель ртути для определения количества [c.188]

Осадительные методы, которые используют для определения калия, можно применить также и для определения рубидия и цезия. При этом повышается точность определения, так как осадки хлороплатинатов, как и другие осажденные формы этих металлов, менее растворимы, чем соответствующие соединения калия. Изучено колориметрическое определение цезия при использовании таких методов Осаждение цезия в виде С8зВ121а позволяет определять его в присутствии натрия, калия и некоторых количеств рубидия. В промытом осадке можно определить содержание висмута, применяя дитизон Если рубидий присутствует в количествах, превышающих содержание цезия не более чем наполовину (по весу), то ошибка определения последнего невелика. В присутствии больших количеств приходится использовать эмпиричс ски установленные условия. Калий не осаждается иодовисмутовой (ИI) кислотой, однако в присутствии больших количеств его получаются заниженные результаты. Цезий в количестве 2,5—45у можно еще определить в присутствии до 2000 у калия. [c.666]

Предложен спектральный метод определения ртути в сточных водах [385], основанный на ее экстракции 0,004 %-ным раствором дитизона в ССЬ при pH 1 и спектральном определении на приборе ИСП-28 по линии 2536,5 А. Раствором дитизоната ртути в СС14 промывают угольный порошок, который затем вносят в камерный специальной конструкции злектрод и нагревают до 400 —500° С. При этой температуре дитизонат ртути разлагается, что приводит к высокой концентрации ртути в плазме дуги. В то же время эта температура недостаточна для испарения соэкстрагированных и соадсорбированных примесей других металлов. Чувствительность метода 1-10" мг/л. Среднеквадратичная ошибка для интервала концентраций 10" —10" мг/л составляет 18,5%. [c.173]

Х8 (высота слоя 12 см, диаметр колонки 6 мм). На анионите поглощаются при этом хлоридные комплексы кобальта совместно с соответствующими соединениями железа, меди и цинка. Кобальт извлекают из колонки 25 мл 4 N раствора соляной кислоты. Для очистки элюата от следов смолы прибавляют к нему 2,5 г. цитрата натрия, нейтрализуют раствором едкого натра до pH 8,2 и извлекают кобальт эфирным раствором дитизона. Экстракты выпаривают с азотной кислотой и разлагают органическое вещество, нагревая остаток с концентрированной хлорной кислотой до полного обесцвечивания. Затем раствор трижды выпаривают досуха с раствором хлорида натрия, концентрированной соляной кислоты и, наконец, воды. Остаток чисто-белого цвета растворяют в воде и определяют кобальт спектрофотометрически нитрозо-К-солью. Этим методом 0,0003% кобальта можно определить с ошибкой 4%. Продолжительность определения сокращается, если вести определение с радиоактивным контролем Со в этом случае экстракция дитизоном не нужна. При обработке колонки 4 N раствором соляной кислоты элюат собирают последовательно фракциями по 2 мл, измеряя активность каждой фракции. Для определения кобальта отбирают фракцию, содержащую ббльшую часть кобальта. После выпаривания с соляной кислотой остаток растворяют в 2 мл воды и определяют кобальт спектрофотометрически. [c.205]

Предложенный метод определения примеси индия в галлии высокой чистоты основан на отделении и концентрировании индия соосаждением его с кобальтом в виде сульфидов. Затем индий отделяют от кобальта и небольших количеств галлия (соосажденных с кобальтом) экстракцией дитизоном в присутствии сульфосалициловой кислоты (для связывания Оа в растворимый комплекс) или же диизопропиловым эфиром т 5 М НВг. Галлий можно также отделить экстракцией диизопропиловым эфиром из 6Л НС1. Затем снимают полярограмму индия на фоне 0,2 М НС1. Средняя относительная ошибка метода равна 7%. Максимальная ошибка в случае определения индия не превышает +15% при содержании индия 1 -10" % [26]. [c.201]

Ванча и Волушнюк [59 ] исследовали возможность применения дитизона в качестве экстракционного индикатора при определении B 3+, Pb2- и др. металлов, образующих осадки с РО , AsO и С2О4", и показали, что ошибка < 0,17%о- Ими также разработан метод прямого титрометрического определения арсенатов в виде арсената висмута. [c.361]

Сущность метода. Анализируемый раствор взбалтывают в соответствующих условиях с раствором дитизона в тетрахлориде углерода. Содержание цинка определяют визуально по окраске, которую принимает слой тетрахлорида углерода. Так можно определить от 0,1 до 5 мкг цинка в 1 мл пробы с ошибкой 50% при наименьшем содержании цинка и dz20% при наибольшем его содержании, В ряде случаев анализа сточных вод такая точность достаточна. Если в 1 мл сточной воды содержится больше 5 мкг или меньше 0,1 мкг цинка (раствор при проведении определения получается интенсивно красным или чисто-зеленым), то определение повторяют, предварительно разбавив пробу в несколько раз илн, в последнем случае, соответственно упарив ее на водяной бане. [c.163]

Описана экстракционно-полярографич. определение Н , Ag и Ли в воде, солях и РЬ особой чистоты методом пленочной полярографии с накоплением на графитовом электроде. В качестве экстрагента использован дитизон и диэтилтиокарбаминат натрия. Определяемые элементы поочередно реэкстрагируют из экстракта и определяют полярографически на фонах 40% КВг (Hg), Ш KS N(Ag) и Ш КВг-1-6 н. НВг(Аи). Чувствительность определенияHg5 10 %, А и Аи—1. 10 Отн. ошибка не более 20%. Библ. 3 назв [c.118]

В первом из них р ] проводилось спектроскопическое исследование хроматографических колонок. Работая с алюминием как адсорбентом и используя комплексы дитизона, авторы установили положение ионов некоторых металлов в колонке путем разделения ее на секции и спектроскопического исследования этих секций. Основное внимание авторы уделяли определению d, для чего проводился спектральный анализ образцов по методу дистилляции с носителем. Носителем служило Ag l, а внутренним стандартом — Sb. По относительной интенсивности линий d 1 =2288,0 A и Sb X =2288,1 A (спектральный анализ проводился на большом автоколлимациоином спектрографе Хилгера) определялось количество d в образце, что позволяло проводить анализ при использовании исходных проб весом в 5 г с чувствительностью —1 Ю % и стандартной ошибкой 10%. При концентрации d — 2-10 % проводились лишь качественные определения. [c.442]

Согласно авторам метода, точность метода зависит от избытка комплексона III. Однако позже Найдалом [1020] экспериментально было доказано, что ошибка титрования незначительна при любом (от 1 до 160%) избытке комплексона III. Это объясняется тем, что равновесная реакция между цинком и комплексонатом алюминия, наличие которой предполагали Вэннинен и Рингбом [1248], фактически не имеет места. Найдал [1020] показал, что комплексонат алюминия следует рассматривать как индифферентное вещ,ество, неспособное вступать в реакцию с цинком. Метод титрования цинком с дитизоном обладает высокой точностью и воспроизводимостью. По данным Найдала [1020], при определении 0,02—2,0 ммолей алюминия найдено 99,93—100,04% от взятого Количества последнего, стандартное отклонение составляет 0,063—0,072%. [c.70]

Цинк может быть определен ()ез извлечения при использовании соответствующего смешивающегося с водой органического растворителя для удержания в растворе дитизона и дитизоната цинка. Для этой цели может быть с успехом использован монометиловый эфир этиленгликоля (метилцеллозольв) . Он применяется в смеси водой при соотношении 1 1. Для маскировки других металлов добавляют тиосульфат или цианид. Метод с определением в гомогенной среде имеет преимущество в большей скорости и в возможности исключить вероятные ошибки, связанные с неустановлением экстракционного равновесия. С другой стороны, водный объем должен быть меньше, чем в экстракционном методе, для достижения той же чувствительности. [c.852]

Предложены методы определения 1 10 —2 10 % Ag в металлическом висмуте. Для количеств серебра порядка 10 % метод основан на соэкстракции серебра с ртутью дитизоном из азотнокислого раствора висмута, частично связанного в комплекс с винной кислотой, с последующим разделением серебра и ртути обработкой дитизонатов роданидом аммония и титрованием серебра раствором дитизона в I4. Средняя относительная ошибка равна +10%. Для серебра в количествах 1 10 % и более предложен метод непосредственного экстракционного титрования серебра дитизоном на фоне висмута. Средняя относительная ошибка для 1-10 % Ag составляет + 5,4%. При содержании в металлическом висмуте ртути и больших количеств меди экстракционное титрование серебра (при содержании 1 -10 % Ag и более) дитизоном следует также вести после обработки роданидом. [c.205]