Светорассеяние, метод определения молекулярного веса

Методы определения молекулярного веса, зависящие от числа присутствующих молекул полимера (химическое определение концевых групп,, измерение осмотического давления), дают среднечисловой молекулярный, вес полисахаридов. Методы измерения, зависящие от физических размеров молекул, и следовательно, от их веса, дают средневесовой молекулярный вес примером такого метода является измерение светорассеяния. [c.514]

Светорассеяние. Метод определения молекулярных весов путем мерения рассеяния света разбавленными растворами полимеров зволяет определить молекулярные веса вплоть до десятков мил-онов. Найденный методом светорассеяния средний молекулярный поливинилхлорида является его средневесовым молекулярным ом. [c.229]

Методы определения молекулярного веса на основе измерения светорассеяния, наоборот, дают представление о размере, т. е. о весе частиц, а не о числе макромолекул, находящихся в растворе. Молекулярный вес полимера, определенный этим или подобными методами, был назван средневесовым молекулярным весом он определяется соотношением [c.19]

Растворы высокомолекулярных веществ способны рассеивать свет, хотя и в меньшей степени, чем типичные коллоидные системы. Дебаем предложен даже оптический метод определения молекулярного веса полимеров, основанный на измерении мутности их разбавленных растворов (величины, представляющей собой коэффициент ослабления света в результате светорассеяния при прохождении луча через слой раствора определенной толщины). [c.457]

Кроме рассмотренных, применяются и другие методы определения молекулярного веса, как, например, центрифугирование, светорассеяние. [c.57]

Такой метод определения молекулярного веса, разработанный Дебаем [65], тем точнее, чем больще м. в. В этом смысле метод светорассеяния имеет преимущества перед осмометрическим (см. 3.6). Описание ряда нефелометров — приборов для измерения мутности среды %, приведено в [48]. [c.159]

В основе наиболее широко распространенных физических методов определения молекулярных весов полимеров лежит изучение свойств разбавленных растворов. Методы, подробно рассмотренные в предыдущих главах — вискозиметрический, осмометрический, криоскопический, эбулиоскопический, седиментационный, оптический (по светорассеянию в растворах) —являются типичными примерами. [c.314]

Среднечисловой молекулярный вес Мп может быть определен методом концевых групп, эбулиоскопией и криоскопией для УИ не более 1 10, осмометрией — в интервале 3 10 — 1 10 . Средневесовой молекулярный вес определяется по светорассеянию, применение которого дает точные результаты, начиная с М 1 10, причем точность увеличивается с увеличением молекулярного веса, -средний молекулярный вес получается из данных исследования седи-ментационного равновесия в ультрацентрифуге. Этим же методом можно получить и значение Ма,- Средневязкостный молекулярный вес может быть определен в очень широком интервале молекулярных весов при наличии калибровочных данных, полученных при помощи одного из абсолютных методов определения молекулярного веса. [c.344]

Многие свойства линейных полимеров зависят от величины молекулярного веса или степени полимеризации. Классическими методами определения молекулярного веса полимеров являются осмотический, эбулиоскопический, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге и др. Перечисленные методы требуют специального оборудования и весьма трудоемки. [c.80]

Изменения ПЧВ полимера с гибкой цепью при переходе от одного растворителя к другому, которые указывают на изменения в конфигурации макромолекулы (или размера клубка), были исследованы многими авторами 17] и упоминались выше в связи с рассмотрением коэффициента растяжения макромолекулы в теории Флори — Фокса. В одном случае было показано, что эти изменения являются следствием перехода от гибкой структуры к жесткой [16]. Чтобы получить наибольшее количество сведений по этому вопросу, необходимо вискозиметрические исследования дополнить другими методами определения молекулярного веса или размеров, из которых метод светорассеяния является особенно ценным. [c.266]

Работа [24] убедительно показала, что уверенное применение метода светорассеяния для определения молекулярного веса полимеров в смешанных растворителях возможно лишь при условии ( о — при надлежащем выборе компонентов [c.223]

Это — первая формула Сведберга для определения молекулярного веса по данным измерений седиментации и диффузии (в 6 гл. VI будет приведена вторая формула Сведберга). Важно, что формула (6.9) не ограничена никакими модельными представлениями о структуре молекул. Поэтому комбинация измерений седиментации и диффузии является наряду со светорассеянием абсолютным методом определения молекулярного веса. [c.424]

Методы определения молекулярных весов. Некоторые из методов были рассмотрены ранее (осмометрия, седиментация и седиментационное равновесие в центробежном поле). Не останавливаясь более на их описании, рассмотрим, как определяют молекулярный вес по данным вискозиметрии и светорассеяния. Пользуются капиллярными ротационными вискозиметрами. Ими измеряют вязкость растворителя и разбавленных растворов полимера у]. При обработке экспериментальных данных оперируют со следующими величинами [c.196]

Другой широко применяемый метод определения молекулярного веса — метод светорассеяния. В гл. VHI указывалось, что прохождение света через мутную, т. е. рассеивающую свет, среду описывается уравнением [c.198]

Многие свойства полимеров зависят от молекулярного веса или степени полимеризации. Классическими методами определения молекулярного веса полимеров являются методы осмометрический, эбулиоскопический светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге и др. [3]. [c.65]

Метод светорассеяния является в настоящее время одним из основных физико-химических методов определения молекулярного веса и средних размеров макромолекул в растворах. В его основе лежит строгая и хорошо экспериментально проверенная физическая теория. Метод является абсолютным, т. е. не нуждается в калибровке с привлечением других методов и не требует предварительных предположений о структуре исследуемых макромолекул. Метод использует сравнительно несложную и недорогую аппаратуру и имеет весьма широкий диапазон применения. В то же время метод светорассеяния, в значительно большей степени, чем другие оптические методы исследования полимеров, требует заботы о тщательной очистке растворов перед измерениями, вплоть до разработки специальных приемов очистки. [c.100]

За последнее время стали применять новые методы определения молекулярного веса путем измерения светорассеяния, седиментационного равновесия и скорости седиментации совместно с диффузией. Эти методы определения молекулярного веса очень ценны. Однако точное определение молекулярного веса по этим методам часто требует больших затрат времени и искусства исследователя. Указанные методы можно применять только для очень разбавленных растворов полимеров. [c.18]

Молекулярный вес полимера может быть вычислен также по уравнению характеристической вязкости [т]] = ТС М (К и а — константы, определяемые по графику зависимости характеристической вязкости от молекулярного веса, определенного в стандартном растворителе по методу светорассеяния или осмометрическому методу). Приведенное эмпирическое уравнение позволяет вполне удовлетворительно вычислять молекулярный вес, если заранее определены величины Д и а. В зависимости от абсолютного метода определения молекулярного веса, примененного для вычисления констант /Сна, определение молекулярного веса по вязкости дает значение, близкое к Мд, или Л4 . [c.20]

Среди методов определения молекулярного веса (вискозиметрия, криоскопия и эбулиоскопия, светорассеяние, осмометрия, седиментация и др.) наиболее простым является вискозиметрия. Этот метод основан на зависимости вязкости растворов от молекулярного веса растворенного полимера. [c.233]

Метод светорассеяния. Этот новый метод определения молекулярного веса полимеров был применен и при исследовании эфиров целлюлозы . Молекулярный вес ацетилцеллюлозы был найден равным 76 000 и 123 ООО (для двух различных образцов). Эти данные совпадали со значениями молекулярного веса тех же препаратов, определенными по осмотическому методу. Молекулярный вес других производных целлюлозы при помощи этого метода пока не определялся. [c.50]

Определение молекулярных весов полимеров проводят физическими или химическими методами. Физические методы определения молекулярных весов криоскопический, эбуллиоскопический, осмо-метрический, вискозиметрический, светорассеяния, при помощи [c.158]

Этот метод определения молекулярных весов применим для растворов, не поглощающих свет и дающих интенсивное светорассеяние. Величина измеряемых интенсивностей должна лежать в области 10 — 10 см . [c.166]

Для молекул РНК с молекулярным весом 100 000 и выше измерение светорассеяния является очень точным и быстрым методом определения молекулярного веса в широком диапазоне температур и концентраций соли. Этим методом были впервые определены точные значения молекулярного веса ДЛЯ интактных РнК [16, 1/]. Большинство последуюш,их работ по определению молекулярного веса также было выполнено этим методом. Одно из его преимуществ заключается в том, что он позволяет получить величину молекулярного веса без каких бы то ни было допущений о форме молекул, об их распределении по размерам или специальных допущений об идеальности раствора. [c.254]

При этом величину т для растворов нескольких концентраций измеряют на спектрофотометре (см., например, [31]). Для разбавленных растворов полимеров /и9О ж10 см следовательно, т 10- см- Из (1.56) следует, что, когда длина измерительной кюветы I— = 10 см, ослабление первичного пучка составляет при этом тысячные доли его интенсивности. Трудности такого фотометрирования объясняют предпочтительность метода светорассеяния для определения молекулярных весов полимеров. [c.36]

Определение молекулярного песа методом светорассеяния. Световые лучи, проходя че-рез растворы полимеров, вы .ывают свечение с неизменной длиной волны, ио в направлениях, отличающихся от первоначального направления пучка света. Это явление называют с в е т о р а с сеяние м. Интенсивность проходящего света зависит от концентрации и величины макромолекул полимера, рассеивающих свет. На свойстве растворов полимеров рассеивать свет основано определение их молекулярного веса. Этот метод является одним из наиболее точных методов определения молекулярного веса Интенсивиость рассеянного света выражают через величинх мутности т, определяемую как долю первичного пучка, рассеянную во всех направлениях при прохождении светом в растворе пути длиной 1 см. Если при прохождении л см начальная интенсивность света / уменьшится до величины /. то мутность определяется из соотношения [c.82]

Определение молекулярного веса полимеров можно проводить различными методами. Точность каждого метода зависит от величины молекулярного веса. Так, метод светорассеяния наиболее применим для полимеров с молекулярным весом выше 10 000. Метод определения молекулярного веса, основанный на измерении вязкости растворов полимеров, может быть использован в тех случаях, когда эмпирически установлена зависимость вязкости от молекулярного веса. Метод седиментации применим для полимеров с молекулярным весом 20000—60000. Методы осмометрии, эбу-лиоскопии и криоскопии применимы для определения молекулярного веса низкомолекулярных полимеров [571]. [c.173]

Из известных методов определения молекулярного веса полистирола— светорассеяние 5263-5265 центрифугирование определение по вязкости растворов 5 - 5217, 5222, 5232, 5233, 5268, 5269, 5271, 5274. 5280 ИЗМеНеНИб ЭЛеКТрИЧеСКОГО СОПрОТИВЛе-ния растворов 5281 колориметрический метод определение с [c.324]

В связи с этим были разработаны новые способы определения молекулярного веса полимеров, отличающиеся от методов определения молекулярного веса низкомолекулярных веществ, а именно химический (по количеству концевых групп), осмо-метрический, вискозиметрический методы, методы определения молекулярного веса по светорассеянию растворов, по седимен-тационному равновесию, по вязкости расплава, по температуре текучести полимера. [c.27]

Применение метода светорассеяния для определения молекулярных весов сополимеров обнаружило специфические особенности светорассеяния растворов сополимеров. Впервые иК было установлено в работе Ривеста и Ринфрета [45], изучавших светорассеяние растворов [c.223]

Рассмотрены следующие методы определения молекулярного веса полимеров осмометрия, вискозиметрия, измерение светорассеяния разбавленных растворов, анализ концевых групп, эбуллиоскопия, криоскопия и изопиестиче-ский метод. Помимо этого, в книге очень подробно описаны разнообразные методы фракционирования кроме хорошо известных способов фракционного осаждения, даны сведения о значительно менее распространенных и сравнительно недавно разработанных методах фракционного экстрагирования, которые в ряде случаев имеют большие преимущества. [c.5]

Описанные выше методы фракционирования позволяют получить ряд фракций различного веса и различной степени полимеризации. Если фракционирование проведено так, что получены узкие фракции, то отношение Л1 у/И для каждой фракции близко к единице и, следовательно, не имеет значения, какой применяется метод определения молекулярного веса М определение может, например, производиться осмометрически, измерением светорассеяния или даже при помощи соотношения между предельным числом вязкости и молекулярным весом (гл. 6). Только в этом случае на форму кривой распределения не влияет применяемый метод определения молекулярного веса при М фМп форма кривой всегда зависит от выбора метода исследования фракций. [c.87]

Из других методов определения молекулярного веса целлюлозы следует назвать метод светорассеяния, применяемый как для растворов нитратов целлюлозы в ацетоне так и растворов самой целлюлозы в кадоксене и НЖВК Наибольшие значения степени полимеризации приводятся для хлопковой целлюлозы, извлеченной из нераскрывшихся коробочек хлопчатника, в работе (12500 10%) и работе (12200—15300). Метод светорассеяния применяется для определения абсолютных значений средневесового молекулярного веса, что позволяет затем определить значения констант уравнений (2—4), необходимые для вычисления молекулярного веса вискозиметрическим методом. [c.31]

Аналогично тому, как это делают в осмометрическом методе определения молекулярного веса, в методе светорассеяния величину Яс/т или Кс/Яв экстраполируют к бесконечному разбавлению. Если полимерный образец полидисперсен, то метод светорассеяния поз ляет оценить величину его средневесового молекулярного веса Му)- [c.127]

Наиболее надежным методом определения /С и а является сопоставление значений характеристической вязкости образцов с узким молекулярно-весовым распределением с их молекулярными весами, измеренными каким-либо абсолютным методом. Для охвата достаточно широкой области молекулярных весов следует использовать ряды фракций различных образцов. Предпочтительным абсолютным методом определения молекулярных весов является светорассеяние, поскольку средневязкостный молекулярный вес существенно ближе к средневесовому, чем к среднечисловому. [c.140]

Молекулярный вес ацетилцеллюлозы определяют известными методами — осмометрическим, диффузионным, вискозиметрическим, оптическим (светорассеяние) и на ультрацентрифугв. Наиболее распространенным методом определения молекулярного веса является измерение вязкости разбавленных растворов. Молекулярный вес ацетилцеллюлозы вычисляют по формуле [c.69]

Находят применение также и такие методы определения молекулярного веса, как диффузионный, светорассеяния [60], ультрацентрифу-гальный [60]. [c.258]

Следует использовать такой метод определения молекулярного веса, как светорассеяние, поскольку оп дает величину сродневесового молекулярного веса Ж, , к которой аппроксимируется величина средпевязкостного молекулярного веса т. е. - Ми, при а 1. [c.386]

Сравнение средневесового молекулярного веса Mw полимера, определенного методом светорассеяния, со среднечисловым молекулярным весом полученным осмометриче-ским методом, позволяет получить сведения о распределении молекул полимера по молекулярным весам. Для однородных по составу полимеров значения и равны, но полимеров с широким распределением но молекулярным весам оказывается меньше Мио. Это различие обусловлено разными методами определения молекулярных весов так, осмометрическим методом оценивается число присутствующих в растворе макромолекул, и этот метод в одинаковой степени чувствителен и к малым, и к большим молекулам. С другой стороны, при рассеянии света большие по размеру макромолекулы оказывают большее влияние. [c.416]

Увеличение размера молекул приводит к тому, что некоторые экспериментальные методы, используемые для малых молекул, становятся непригодными для изучения молекул большего размера. В этом случае повышается значение других методов, основанных на иных эффектах. Теория, описывающая соотношение между светорассеянием раствора и молекулярным весом растворенного вещества, которую мы будем обсуждать в гл. V, конечно, в равной мере приложима к большим и малым молекулам, однако эффекты, ожидаемые для растворов низкомолекулярных веществ, слабы и могут быть изучены лишь при соблюдении большой осторожности. Поскольку значения молекулярных весов значительно удобнее и точнее можно определить в результате исследования коллига-тивных свойств, неудивительно, что метод светорассеяния был разработан лишь в процессе поиска новых путей исследования свойств полимеров. Подобное замечание может быть сделано и относительно равновесного распределения малых или больших молекул в гравитационном поле. И в этом случае одни и те же принципы справедливы для молекул любых размеров, но для малых молекул этот метод в целом менее удобен и менее точен, чем классические методы определения молекулярного веса. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология