Процессы высаливания и всаливания

При изменении концентрации индифферентного электролита наряду с изменением ф -потенциала наблюдаются и некоторые другие эффекты, влияющие на кинетику электродных процессов, в частности, имеет место эффект высаливания или всаливания . Этот эффект обусловлен изменением коэффициента активности незаряженных соединений, находящихся в растворе, при увеличении в нем концентрации солей. Обычно при этом наблюдается уменьшение растворимости незаряженных веществ, а следовательно, повышение их адсорбируемости на поверхности электрода [169] — высаливание их из раствора значительно реже при повышении концентрации солей в растворе происходит уве- [c.59]

В этом разделе описан один из наиболее широко применяемых способов очистки ферментов —высаливание белков при высокой концентрации солей. Этот способ отличается по своему результату от всаливания , описанного в разд. 3.2. Хотя белки типа глобулинов (т. е. белки, растворимость которых низка при низкой ионной силе вблизи их изоэлектрической точки) обычно характеризуются также относительно низкой растворимостью и при высокой концентрации соли, из этого правила есть много исключений. Так, сывороточные у глобулины, типичные белки, нерастворимые при низкой солевой концентрации, осаждаются сульфатом аммония (при относительно низкой его концентрации— около 1,5 М). С другой стороны, некоторые другие сывороточные глобулины (а и р) обладают более высокой растворимостью в сульфате аммония и осаждаются им при концентрации около 2,5—3,0 М. Процесс высаливания в основном зависит от гидрофобности белка, тогда как всаливание в большей степени определяется распределением зарядов на поверхности белковой глобулы и полярными взаимодействиями ее с растворителем. [c.61]

Влияние примесей в принципе может быть различным. Оно может сводиться к увеличению или уменьшению метастабильной зоны, так же как к увеличению или уменьшению предельного пересыщения. В то же время примеси могут стабилизировать раствор во времени или ускорять его кристаллизацию. Случаи стабилизации описаны в работах [58, 108]. Механизм влияния примесей на устойчивость пересыщенных растворов также различен. Если иметь в виду растворимые примеси, их действие может быть связано с изменением ионной силы раствора, приводящим к всаливанию или высаливанию кристаллизуемого вещества. Не исключен также механизм, обусловленный взаимодействием примеси и основного вещества в растворе. Тогда это может отразиться на устойчивости в связи с изменением структуры осаждаемого вещества вообще или изменением механизма образования зародышей. Что же касается нерастворимых примесей, их действие может сводиться к адсорбции, облегчающей образование центров кристаллизации. Не исключено также и каталитическое действие посторонней поверхности, если рассматривать процесс зародышеобразования как своего рода химическую реакцию. [c.73]

На основе анализа полученных результатов и сопоставления с литературными данными может быть высказано также следующее предположение о роли процессов гидратации, всаливания и высаливания при извлечении некоторых ионных ассоциатов [152, 280]. [c.111]

Процессы высаливания и всаливания [c.291]

ХХН.4. Процессы высаливания и всаливания [c.291]

Рис. ХХП.13. Процессы высаливания и всаливания по изотермам растворимости, изображенным по второму способу Розебома

ВСАЛИВАНИЕ с. Увеличение растворимости одного вещества в присутствии другого, чаще всего соли процесс, противоположный высаливанию. [c.83]

Анализ изотерм растворимости свидетельствует также о том, что система Mg(NOз)2—НЫОз—Н2О принадлежит к так называемым простым системам , в которых преобладают процессы высаливания компонентов-электролитов и всаливания воды [25]. [c.245]

Если изотерма растворимости В попадает в площадь, лежащую ниже линии СВ, то в зависимости от положения фигуративной точки на изотерме может происходить тот или другой процесс. Если точка, отвечающая исходному раствору, попадает на понижающуюся часть изотермы СК, то при прибавлении А к раствору, насыщенному веществом В, имеет место высаливание (точки II, II и //"). Если исходная точка раствора попадает на часть изо-термы растворимости В правее точки К (минимум на изотерме), то при прибавлении вещества А будет иметь место всаливание (точки III, ПГ и ///"). [c.293]

Давно уже известно применение некоторых солей для выделения органических веществ из растворов путем высаливания, т. е. уменьшения растворимости. Явление высаливания изучалось большим числом исследователей. Выяснилось, что соли могут не только понижать, но и повышать растворимость органических веществ, т. е. наряду с высаливанием может происходить и всаливание вещества. Такое влияние твердых растворимых веществ на поведение компонентов растворов предопределяет возможность их применения в процессах дистилляции и ректификации. Процессы экстрактивной ректификации, в которых используются твердые разделяющие агенты, в частности соли, получили название процессов солевой ректификации. [c.93]

На кафедре обш ей химии Литовской сельскохозяйственной академии (Каунас) под руководством И. Н. Ципариса, Д. И. Бразаускене, И. Г. Сморитайте и других проведены исследования процессов высаливания и всаливания органических кислот жирного ряда из водных растворов в присутствии минеральных солей [56—58]. [c.187]

Величина сдвига из-за проявления эффекта высаливания, как это следует из уравнения (35), сравнительно невелика однако если электродный процесс ограничен скоростью предшествующей поверхностной реакции, то уже небольшие изменения в адсорбции деполяризатора могут оказать весьма заметное влияние на предельный кинетический ток. По-видимому, вследствие проявления эффекта всаливания при адсорбции хинина [85] и цистеина (см. главу 1П, 4) не удается наблюдать теоретически предсказываемой зависимости между высотой поверхностной волны и изменением ф -потенциала при увеличении ионной силы раствора. При высокой концентрации индифферентного электролита наблюдается высаливание о-фенилендиамина, и изменение вследствие этого поверхностной кинетической волны Ni + из растворов, содержащих о-фенилендиамин, иное, чем это описывается теорией, не учитывающей эффекта высаливания [96]. [c.61]

Являясь неполярными, углеводородные жидкости слабо растворяются в воде. Возможность растворения в воде углеводородов, как и других неполярных веществ, определяется числом льдоподобных структур. Чем больше этих структур, тем больше полостей, куда могут внедриться неполярные молекулы, и тем больпзе величина их растворимости. Эти факторы редко учитывают, например, при бурении в интервалах многолетнемерзлых пород, когда при повышении температуры водородные связи молекул замерзшей воды разрываются, уменьшая число льдоподобных образований, и изменяют адгезионные характеристики углеводородных пленок. Больнюе значение при этом имеет соотношение размеров молекул углеводородных жидкостей и пустот в льдоподобных структурах, наличие в воде органических и неорганических веществ, стабилизирующих ее структуру и приводящих к возникновению в системе процессов высаливания и всаливания неполярных молекул. Эти явления, кажущиеся несущественными на первый взгляд, оказывают большое влияние на процессы, происходящие на различных поверхностях раздела в промывочных жидкостях. [c.28]

Как показано в 3, присутствующие в системе ионы по-разному влияют на структуру воды. В результате упоря-дочивающе-разупорядочивающего действия ионов на структуру воды при введении неэлектролита должны наблюдаться процессы высаливания (обезвоживания) или всаливания (оводнения). Вопросу высаливания неэлек- [c.107]

Весьма интересными оказались качественные данные по равновесию водный раствор перхлората натрия — хинолин. Так, при приведении в равновесие хинолина с 10 М водным раствором Na 104 объем органической фазы возрастает на 60—65%, а водной фазы соответственно уменьшается. Этот факт может быть объяснен переходом в фазу растворителя довольно больших количеств воды. Сопоставление этих данных с всаливанием кетонов (даже ацетофенона и метилизобутилкетона) в водную фазу хорошо подтверждает роль структурных изменений воды под действием ионов электролитов и большое значение энергии водородной связи вода — растворитель. Действительно, поскольку энергия водородной связи (Ей) типа кетон — вода меньше энергии водородной связи вода — вода, то даже при значительном разрушении структуры воды хотя и происходит частичный переход ее в фазу растворителя, все же преобладает процесс высаливания неэлектролита. В случае же хинолина, когда Ел для связи хинолин — вода больше Еп связи вода — вода, имеет место обратная картина. [c.111]

Под руководством М. И. Усановича и В. Ф. Сергеевой в Казахском государственном университете им. С. М, Кирова проводятся исследования равновесий жидкость—пар в связи с проблемами процессов высаливания и всаливания неэлектролитов. Получены интересные обобщ,е-ния, основанные на представлениях о связях между растворимостью участников сложной системы в каждом из ее компонентов, с одной стороны, и эффектами всаливания и высаливания, — с другой. Для объяснения ряда наблюдаемых явлений успешно использована теория кислот и оснований М. И. Усановича. [c.187]

В 1951 г. К. П. Мищенко и А. М. Сухотин ввели представление (I границе полной сольватации [23], т. е. о той концентрации, при которой наличие молекул растворителя отвечает сумме координационных чисел сольватации катионов и анионов. При более низкой концентрации имеется свободный растворитель и эту систему можно рассматривать как растворы соли в воде. Выше этого предела свободного растворителя нет при возрастании концентрации электролита происходит только перераспределение воды в сольватных сферах в пользу более гидрофильного иона и система является как бы раствором воды в раз-дпипутой решетке электролита. Реальность этой границы была подтверждена рядом независимых методов. Многие авторы использовали это понятие для истолкования наблюдаемых явлений (процессы высаливания и всаливания, кислотный катализ кислородного обмена между анионами и водой, влияние солевых добавок на параметры уравнения текучести воды, перелом на ряде кривых зависимости термодинамических характеристик солевых растворов от концентрации и др.). [c.198]

Высаливанием называется процесс выделения одного вещества из его раствора (под влиянием других) всаливанием, наоборот, растворение его под влиянием других веществ. По диаграммам растворимости Схрейнемакерса можно определить непосредственно, что будет происходить при прибавлении к раствору, насыщенному, например, веществом В, не взаимодействующего с ним вещества А. Сложнее это сделать по диаграммам с выражением концентраций долями или процентами. [c.291]

Н2О. В комплексообразующих системах роль иона водорода значительно сложнее. С одной стороны, ион водорода, какЪолее сильно гидратирующийся ион, должен уменьшать давление паров воды при образовании раствора в большей степени, чем ион натрия. С другой стороны, возможно и повышенное значение величий давления паров воды в системе d b — H l — Н2О также из-за сильной гидратации иона водорода, так как она облегчает подход аддендов к частично дегидратированному центральному иону — т. е. помогает комплексообразованию. К тому же известно [33], что повышение кислотности приводит, как правило, к увеличению прочности комплекса, потому что присутствие иона водорода уменьшает диссоциацию аквокислот, образующихся при гидратации двухзарядных катионов [34]. Следовательно, присутствие иона водорода способствует двум.процессам с противоположными последствиями — всаливанию и высаливанию воды. [c.48]

Введение в водный раствор больших количеств хорошо растворимых солей снижает растворимость некоторых веществ (высаливание). Иногда добавление солей повышает растворимость вещества в воде (всаливание). Высаливание широко применяют в промышленности, например в производстве красителей и мыл. Этот процесс может быть полезным и в химическом анализе. Всаливание можно использовать для изучения комплексов (сольватов) экстрагируемого вещества с солями. Водные-растворы всаливателей можно применять в качестве растворителей веществ, мало растворимых в воде. [c.43]

От введения в водный раствор больших количеств солей растворимость некоторых веществ понижается, это явление называют высаливанием. Иногда добавление солей повышает растворимость вещества в воде—всаливание. Высаливание и всаливание представляют собою еще довольно мало изученные вопросы теории растворимости [-ЗЗ]. Высаливание применяется в промышленности, например, в производстве красителей, мыл и др. Этот процесс может быть гюяез-ным в химическо.м анализе. Всаливание можно использовать для изучения комплексов (сольватов) экстрагируемого вещества со всаливателями. Водные растворы всаливателей могут применяться в качестве растворителей веществ, мало растворимых в чистой воде. [c.40]

Отсутствие ее в растворах спиртов свидетельствует о меньшей взаимной упорядоченности их молекул по сравнению с водой. Об этом же говорит и резкое уменьшение изменения энтропии, связанное с изменением структуры растворителя при растворении указанных солей, при переходе от воды к спиртам. Из этих данных следует большая структурированность метилового спирта по сравнению с этиловым. Широкий диапазон энтропийных изменений растворителя дает возможность регулирования процессов растворения за счет изменения структуры растворителя. Положительные значения А( А511) ж А А8с) благоприятствуют, а отрицательные противодействуют растворению солей. При этом растворимость соли в данном ряду растворителей за счет их структурных особенностей должна расти с увеличением и Д(2А>5с)- Следует отметить, что указанная особенность практически используется в [процессах всаливания, высаливания и других. [c.249]