Коэффициенты, диффузия измерения

При концентрациях выше 0,6% коэффициенты диффузии, измеренные обоими методами в пределах ошибок измерений, удовлетворительно совпадают между собой. По-видимому, коэффициенты диффузии ОП-10 при концентрациях ниже 0,6%, определенные методом смещения шкал, несколько завышены. При низких концентрациях вначале коэффициент диффузии растет с увеличением концентрации ПАВ, а затем начинает снижаться. Перегиб кривой зависимости коэффициента диффузии от концентрации соответствует примерно ККМ. [c.78]

Обычно процесс должен приближенно описываться уравнением конвективной диффузии (73-2) с некоторым эффективным коэффициентом диффузии, который мы хотим вычислить. Этот коэффициент будет называться интегральным коэффициентом диффузии, поскольку он отражает некоторые средние свойства диффузионного слоя, расположенного вблизи электрода. Утверждение состоит в том, что этот коэффициент диффузии должен измеряться в системе с аналогичными гидродинамическими условиями. Например, интегральный коэффициент диффузии, измеренный на вращающемся дисковом электроде (разд. 103), должен использоваться при массопереносе в кольцевом зазоре или в трубе (разд. 105). Этот интегральный коэффициент диффузии отличается от интегрального коэффициента диффузии, измеренного методом ячейки с диафрагмой [8 . Аналогично интегральный коэффициент диффузии, измеренный в переходном режиме массопереноса к электроду, находящемуся на краю [c.303]

Таким образом, обычно используют растворы с постоянными характеристиками, в качестве которых выбирают наилучшие из известных средних характеристик. К счастью, имеются основания полагать, что интегральный коэффициент диффузии, измеренный, например, с помощью вращающегося дискового электрода в режиме предельного тока, применим также в случае другой геометрии, даже если в диффузионном слое происходит миграция [65] и характеристики переноса изменяются с составом раствора внутри диффузионного слоя [31]. Аналогично полярографические интегральные коэффициенты диффузии, полученные на растущей ртутной капле, должны быть такими же, как и измеренные в режиме предельного тока на электроде, находящемся в капилляре, где отсутствует перемешивание. Этот вопрос обсуждался в разд. 92. [c.367]

Это уравнение формально является правильным, но пользоваться им на практике трудно, так как коэффициенты активности для узких пределов концентрации обычно неизвестны. Следовательно, коэффициенты диффузии, измеренные в экспериментах, подобных опытам Томаса (или аналогичным экспериментам, в которых излишек металла диффундирует в кристалле окиси), являются неопределенными средними величинами. Эти величины трудно сопоставлять с параболическими скоростями или величинам D для индикаторных количеств. [c.35]

Для анализа данных по массопередаче и гидродинамике экстракционных колонн требуется знание ряда физико-химических констант. В частности, в известные формулы для нагрузок захлебывания [1, 2] входят значения вязкости, удельного веса и поверхностного натяжения в теоретические формулы для коэффициентов массо-передачи [3], кроме того,— и коэффициент диффузии. Измерение этих физико-химических величин и являлось задачей настоящей работы. [c.199]

В опытах Викке [6] коэффициенты диффузии углекислого газа в исследованных образцах активного угля, найденные по методу стационарной диффузии, оказались в 1,5 раза больше, чем в нестационарных условиях. Баррер и Барри [12] также обнаружили заметную разницу в коэффициентах диффузии, измеренных при нестационарном и стационарном потоке газа в пористом стекле. Таким образом, при выборе метода определения коэффициента диффузии помимо прочих обстоятельств должны учитываться условия работы сорбента и характер его пористости. [c.103]

Более точные результаты можно получить, измеряя Г при различных углах рассеяния и определяя по наклону прямой графика Г=/(51п 0/2), как это иллюстрирует рис. 4. Получаемые данные хорошо согласуются с коэффициентами диффузии, измеренными с помощью традиционных методов [5]. Далее, по формуле Эйнштейна — Стокса [c.54]

Температурный коэффициент диффузии вычисляется из коэффициентов диффузии, измеренных при двух температурах [c.51]

Лишь отдельные исследования были выполнены в области концентрированных растворов [192, 193] и в крайних областях составов, близких к чистому полимеру [194, 195. Коэффициенты взаимодиффузии в этих областях составов при увеличении молекулярной массы полимера либо оставались неизменными, как, например, в системах НК (3-10 предельному значению при некотором Мг, кр, как это наблюдалось лишь в одной работе [193] в системе ПВХ—(1-10 -< < AI2<1-105) —ДОФ, Мг,кр для которой равен 4-10 . Исключение составила система ПС (2,5-10 <Л12< 3,0-10 )—цикло-гексанол [192], для которой бинарный коэффициент диффузии, измеренный при 0,6<ф1<0,9, возрастал по мере увеличения ММ полимера и достигал предельного значения при М2, кр = 5-Ю . Часть этих результатов приведена на рис. 4.1. [c.109]

Новые исследования по фронтальной газовой хроматографии с учетом скорости потока во время сорбции. IV. Характеристика хроматографических колонок на основе констант скорости переноса и коэффициентов диффузии, измеренных методом фронтальной хроматографии. [c.34]

Предлагаемый метод позволяет получить разумные значения коэффициентов диффузии внутри таблетки, констант скорости адсорбции и равновесных адсорбционных коэффициентов. Внутренняя диффузия является лимитирующей стадией переноса вещества независимо от размеров таблеток, а для частиц наибольшего размера (радиус равен 0,5 мм) этот этап полностью определяет весь процесс. В случае пропана при 50 С за счет поверхностной диффузии переносится 73% от общего количества вещества, поступающего внутрь таблетки. Поверхностные коэффициенты диффузии, измеренные таким способом, относятся к случаям очень малых покрытий поверхности (10-2% монослоя). [c.116]

Поэтому надо осторожно относиться -к эффективным коэффициентам диффузии, измеренным без реакции. Более плодотворным здесь должно быть изучение детальной пористой структуры катализатора (с.м. доклад Грачева Г., Ионе К. и др.) с целью предсказания эффективных коэффициентов переноса в любых условиях, и далее предсказания наблюдаемой скорости превращения на зерне и создания оптимальной пористой структуры катализатора. [c.139]

Были сопоставлены эффективные коэффициенты диффузии, измеренные методами с химической реакцией, контрдиффузии, нестационарным и хроматографическим [78]. Условия проведения экспериментов и описания установок приведены в [70, 78, 79]. Поскольку О ф измерен при неодинаковых температурах и для различных газовых смесей, эф сравнивали по коэффициенту проницаемости П. Эффективные коэффициенты проницаемости катализаторов, измеренных различными методами, приведены в табл. 2.3. [c.41]

В работах [80, 81] получены различные значения эффективных коэффициентов диффузии, измеренные методами химической реакции и контрдиффузии. В противоположность этому в работах [82, 83] О ф, определенные различными методами, имеют близкие значения. [c.41]

Скорость в уравнении (3) —это средняя скорость (/Мо). Однако коэффициент диффз зии в этом уравнении является средним коэффициентом. Коэффициенты диффузии в газах обратно пропорциональны давлению. Это соотношение очень хорошо соблюдается во всем диапазоне давлений, обычных для газовой хроматографии. Можно показать, что в уравнении (3) должен использоваться коэффициент диффузии, измеренный при среднем давлении. Так как массовая скорость газа-носителя через колонку постоянна, произведение среднего давления и скорости равно произведению давления иа выходе из колонки и скорости газа-носителя. Следовательно, [c.121]

Второй областью практического применения метода ЯМРуявляетсяГизуче-ние самой межкристаллитной диффузии. Вторичная пористая структура оказывает существенное влияние на коэффициенты диффузии, измеренные методом ЯМР. На рис. 1 видно влияние прессования кристаллов на межкристаллит-ную диффузию -бутана в цеолите NaX. Кривая 7 соответствует самодиффузии в слое кристаллов, кривая 2 — в прессованном цеолите. Наблюдаемое уменьшение величин D в процессе прессования можно объяснить разрушением кластерной структуры цеолитного слоя. [c.113]

Переход обычной диффузии в трассерную. Условия диффузии в данной системе могут измениться, если существенно изменилось концентрационное соотношение компонентов. Милз [163] детально исследовал самодиффузию ионов Вг в растворах МдВгз в качестве примера подобного явления. Коэффициенты диффузии, измеренные по интенсивности радиоактивного излучения ионов Вг и вычисленные по закону Фика, [c.291]

Следует отметить, что коэффициенты диффузии белков обычно пересчитываются к стандратным условиям , причем стандрат-ным растворителем служит чистая вода при 20° С. Величины Д , приведенные к таким условиям, являются величинами, которые должны были бы иметь растворы белков в чистой воде при 20° С, если бы молекулярные параметры М, ///д и б, оставались постоянными независимо от растворителя. Если бы это было так, то для представляющего коэффициент диффузии, измеренный при температуре Т в растворителе (например, раствор соли) [c.412]

Ориентация полимерных цепей, происходящая в процессе пластической деформации кристаллического полимера, может существенно изменить коэффициент диффузии низкомолекулярных веществ, при этом оказывается, что коэффициенты диффузии, измеренные в направлении перпендикулярном оси ориентации, больше, чем вдоль оси [67, 77]. При малых степенях ориентации наблюдается некоторое увеличение коэффициентов диффузии, сменяющееся затем значительным уменьшением по мере ориентации полимера. Подобная картина наблюдалась при изучении диффузии СО2 и фенольного антиоксиданта Irganox 1076 в полиэтилене и воды в полиамиде [67, 77]. [c.43]

Рассмотрим, как отсутствие беспорядка в распределении /Вакансий влияет на соотношение между коэффициентами диффузии, измеренными различными методами. Коэффициент диффузии 1 ож-но определить, измеряя частоту перескоков атомов методами внутреннего трения, ЯМР или нейтронной спектроскопии [3i 58]. Кроме того, можно использовать методы, основанные на измерении потока вещества в концентрационном поле. В последне 11 случае имеет место взаимная диффузия обоих компонентов, /протекающая с различной скоростью и сопровождаемая смеф,ением первоначальной поверхности между составляющими диффузионной пары (эффект Киркендаля [58]i). [c.112]

Для теоретического рассмотрения вопросов, связанных с проблемой переноса низкомолекулярных веществ в блок-сопо-лимерах, рассмотрилм некоторые результаты, которые следуют из применения соотношений теории свободного объема к таким системам. Чтобы получить информацию о доле свободного объема полимерной гетерогенной матрицы, ответственной за перенос молекул газов, растворителей, пластификаторов, воспользуемся уравнениями (5.18) и (4.37). Обработка контрационных зависимостей коэффициентов диффузии в растворах блок-сополимеров (рис. 5.32) показывает, что в соответствии с (5.18) экспериментальные точки в координатах [lg( >/D(o))]I —1/ф1 образуют прямые линии, угол наклона которых и отрезок, отсекаемый на оси ординат, закономерно уменьшаются, например, по мере увеличения содержания ПС блоков в СБС. Рассчитанные по этим величинам /(0) доли свободного объема полимерной матрицы для всех блок-сополимеров в первом приближении линейно уменьшается с увеличгнием фпс- При этом конкретный вид зависимости /(0) от фпс н величина определяются типом измеренного коэффициента диффузии, иными словами, участием дисперсной фазы в процессе переноса и сорбции. Так, в случае макроскопического коэффициента диффузии (измеренного в системе СБС — гексан), для которого блоки ПС по определению непроницаемы, /(0) изменяется пропорционально объемной доле блоков ПБ [c.204]

Сопоставление концентрационных зависимостей Оу для ряда систем полимер — вода (рис. 6.10) показывает, что уменьшение Оу обычно происходит в той области составов растворов, в которой наблюдается кластерообразование. Для полимерных мембран, находящихся при проведении экспериментов в этой области р1рз, коэффициенты диффузии, измеренные по кинетике сорбции О3=Оэфф), отличаются от Ор, полученных на стационарной стадии проницаемости, при этом, как правило,/)эфф< <0р. Для объяснения этого эффекта в [5, 133, 331] было высказано предположение, что сорбированные гидрофобным полимером молекулы воды, находящиеся в свободном и кластерном состояниях, обладают различной трансляционной подвижностью. В кластерах молекулы воды иммобилизированы, а подвижность кластера как индивидуальной ассоциативной структурной единицы достаточно мала. Поэтому (НгО)кл не участвуют в процессах массопереноса и изменения сегментальной подвижности макромолекул, хотя подвижность молекул внутри кластера сохраняется. Прямым доказательством этого предположения могут служить данные ЯМР [319], согласно ко- [c.233]

В этих работах эффективный коэффициент диффузии определялся в отсутствие химической реакции, т. е. проводился чисто диффузионный эксперимент. Естественным продолжением этих работ и применением их результатов должно быть использование измеренных коэффициентов диффузии для предсказания наблюдаемой скорости реакции на пористом зерне катализатора. Однако, как показано в работах М. Г. Слинько (препринт № 2), для макронеоднородных капилляров и Н. Вакао (препринт № 9) для системы разных параллельных капилляров значения эффективных коэффициентов диффузии,, измеренных в присутствии и в отсутствие химической реакции, могут различаться. Есть еще по крайней мере две причины этого различия. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология