Олефины полимеризация под действием излучения

Под действием излучений не только олефины, но и другие винильные мономеры полимеризуются. Тип излучения мало влияет на реакцию. Особенностью процесса радиационной полимеризации является возможность ее проведения при низких темпера-рах, причем скорость реакции почти не зависит от температуры. Методом радиационной полимеризации можно получить полимеры высокой чистоты, так как отпадает необходимость вводить в систему инициаторы. Это очень важно при получении полимеров с высокими диэлектрическими свойствами. При радиационной полимеризации можно получить полимеры из таких соединений, как перфторпропилен, перфторбутадиен, перфтор-акрилонитрил, из которых другими способами полимеры не получаются. [c.279]

Виниловые мономеры, которые обычно нолимеризуются по радикальному механизму, нолимеризуются при действии излучения, как правило, легче, чем простые олефины. Полимеризация протекает при широком варьировании таких условий, как температура, фазовое состояние, растворитель. В общем случае реакция является по своему характеру радикальной и протекает в соответствии с обычными закономерностями полимерной химии. [c.147]

При облучении олефинов реакции разложения имеют побочное значение, уступая место процессам полимеризации. Образование полимеров этилена и особенно ацетилена под действием /-излучений протекает легко. [c.210]

Исследование закономерностей радиационной полимеризации фтор-олефинов различной степени замещения водорода показало, что склонность их к полимеризации под действием излучения убывает в ряду тетрафторэтилен — трифторэтилен — фтористый винилиден—фтористый винил — трифторхлорэтилен — перфторпропилен — перфторизобутилен. Радиационные выходы полимеризации тетрафторэтилена в газовой фазе достигают 10 молекул на 100 эв [229]. [c.370]

Многочисленные исследования в области радиационной полимеризации позволили накопить обширный материал и сделать важные для понимания закономерностей полимеризации ТФЭ и других фторсодержащих олефинов обобщения [44]. Полимеризации изучалась в твердом, жидком и газообразном состояниях ТФЭ. Особенностями полимеризации под действием у-излучения являются [c.36]

Политетрафторэтилен получают методом водноэмульсионной полимеризации. При этом образуется полимер с мол. весом 400 ООО—900 ООО. В отличие от других перфторированных олефинов тетрафторэтилен полимеризуется очень легко. В последние годы также проводятся исследования по низкотемпературной полимеризации тетрафторэтилена под действием Т-излучений [20—22]. [c.194]

Полимеризация высших олефинов осуществляется в присутствии катионных катализаторов 525,4526 дд анионно-координа-ционных системах 452Г-45зз дод действием излучений высокой энергии 4534-4538 ддд деЙСТВИеМ фосфорнокислых 4539, 4540 окисно- [c.311]

Сам гексафторпропилен, как и другие перфторированные олефины с числом углеродных атомов больше двух, дает гомонолимер с большим трудом. Даже под действием излучений высокой энергии гексафторпропилен полимеризуется лишь в ненасыщенные жидкие соединения. Гомополимер удалось получить лишь при 150° С и давлении 2000 атм, катализатором полимеризации служила Hg(S Fa)2 [38—40]. Температура размягчения по-лигексафторпропилена 225—250° С. Он обладает хорошими электрическими свойствами в отличие от политетрафторэтилена имеет аморфную структуру и небольшую вязкость расплава и поэтому легко перерабатывается нерастворим в обычных органических растворителях, растворяется во фторугле-водородах. [c.196]

Получение. В пром-сти П. х. получают действием газообразного хлора на р-р или суспензию полимера (иногда применяют сочетание этих методов, т. наз. блок-хлорирование). Процесс протекает по свободнорадикальному механизму и активируется органич. перекисями (напр., диацетилперекисью или перекисью метилэтилкетона), хлоридами Al, Ti, Fe, диазоизобу-тиронитрилом (применяются в количестве 0,1—2,0% в расчете на массу полимера), УФ- или 7-излучением, следами кислорода. Большие количества кислорода, а также остатки катализаторов полимеризации олефинов ингибируют хлорирование. [c.9]

При радполнзе олефинов образуются катионы, анионы и свободные радикалы по вышеприведенным схемам. Такие частицы могут инициировать полимеризацию. От условий реакции зависит, инициируется полимеризация радикалами, катионами или анионами. В большинстве случаев полимеризация под действием ионизируюш,его излучения является радикальным процессом. Ионы обладают устойчивостью, необходимой для инициирования по.лимеризации, только при низких температурах. При комнатной илп более высоких температурах они, как правило, нестабильны и диссоциируют с образованием радикалов. Радиолитическая радикальная полимеризация имеет те же самые кинетические характеристики, что и фотолитический процесс. Ее можно проводить также с использованием инициаторов или других соединений, способных разлагаться при облучении. [c.174]

Чанг, Янг и Вагнер [307], а также Коллинсон, Дейнтон и Уокер [318] нашли, что при действии ионизирующих излучений на низкомолекулярные олефины с концевыми двойными связями основными продуктами радиолиза являются соответствующие полимеры и газообразные продукты, состоящие главным образом из водорода. Процесс полимеризации сопровождается распадом винильной и образованием транс-виниленовой ненасыщенности. Такой эффект можно объяснить тем, что положительный заряд в ионизированной молекуле олефина мигрирует по цели и локализуется по месту двойной связи. Образующийся виниль-ный ион взаимодействует с нейтральной двойной связью, инициируя таким образом реакцию полимеризации. Возможность образования винильного иона в результате миграции заряда подтверждается расчетом по методу молекулярных орбит [307]. В работе [318] имеются данные, свидетельствующие о возможности взаимодействия этого иона с нейтральной винильной группой при ионной полимеризации олефинов в присутствии некоторых катализаторов. [c.76]

Альдегиды легко полимеризуются под действием ионных инициаторов и -излучения. Они способны также к сополимернзации с олефинами, эпоксидными соединениями, циклическими ацета-лями и эфирами. Полимеризация альдегидов протекает с раскры- [c.61]

На примере н-гептена показано [890], что треххлористый титан, полученный восстановлением Ti U под действием радиационного излучения, в отсутствие каких бы то ни было сокатализаторов инициирует полимеризацию этого олефина в стереоблочный полимер. Такие же полимеры образуются и на системе Ti U— А1(ызо-С4Н9)з [885]. [c.234]

Реакция со щелочными органическими соединениями может осуществляться с помощью алкилгалогенидов и щелочных металлов. Могут также применяться органические соединения серебра, цинка и алюминия. Введение олефинов (или алканов) в силаны, содержащие не менее одного атома водорода на атоме Si, имеет исключительно важное значение. Введение происходит через гомолитический разрыв Si—Н-связи при высоких температуре и давлении или в присутствии катализаторов, пероксидов и аминов в присутствии хлорида меди(1), благородных металлов или под действием ультрафиолетового или у-излучения. Среди пероксидов предпочтительны диацетилпероксиды или М,Ы -азодиизо-бутиронитрил, а среди аминов — трифениламин или тетраметил-этилендиамин предпочтительными благородными металлами являются платина или родий. Особенно благоприятна реакция, катализируемая благородными металлами, поскольку она не промотирует полимеризацию олефинов и ведет через изомеризацию преимущественно к алкилсиланам, если применяются олефины с внутренними двойными связями. Эта изомеризация также приемлема для реакции, катализируемой пероксидами. Кислородсодержащие соединения (Si—О—Si) иногда получают в виде побочных продуктов. [c.157]

В реакцию полимеризации могут вступать соединения, имеющие кратные связи. Простейшим примером таких реакций является полимеризация моно- и диолефинов. Полимеризация олефинов может протекать под действием тепла, света, ионизирующего излучения, минеральных кислот и солей (Н2504, Н3РО4, А1С1з, ВРз, НР), пероксидов, алюминийорганических соединений (часто в смеси с хлоридами титана), силикатов, гидросиликатов. [c.214]

Полимеризация — цепной процесс, основанный на присоединении активной химической частицы (радикала, иона) к молекуле мономера, приводящий к образованию большего по размеру иона или радикала, способного присоединять к себе следующую молекулу мономера. К мономерам относятся соединения с кратной связью, например, С=С, С = С, С = 0, N и ряд циклических соединений типа оксидов олефинов, лактонов, лактамов. При действии ионизирующего излучения возникают и ионы, и радикалы, которые и являются эффективными инициирующими агентами процесса полимеризации как по ионному, так и по радикальному пути [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология