Гидразоны восстановление

Первой стадией восстановления карбонильного соединения является получение соответствующего гидразона, для чего карбонильное соединение нагревают с 2—4 эквивалентами 100%-ного гидразингидрата в растворе триэтиленгликоля, содержащего небольшое количество уксусной кислоты, играющей роль катализатора. Воду, образующуюся в результате реакции, отгоняют по мере ее выделения. Повторная обработка гидразингидратом способствует получению высоких выходов гидразона. Продукт реакции не выделяют в чистом виде, а разлагают путем добавления его по каплям к горячему (200°) раствору метилата натрия или едкого кали в триэтиленгликоле. При этих у словиях гидразон разлагается на [c.508]

Другой путь — восстановление по Кижнеру — Вольфу. По этому методу кетоны вначале превращают в гидразоны, которые затем разлагают в присутствии едкого натра при 195 С [c.206]

Алины и гидразоны при восстановлении в мягких условиях переходят D соо ствующив дизамещенные гидразины, а в более жестких условиях протекает восста вительное расщепление N — N-связи и образуются амины. Таким образом, н с восстановлением оксимов появился еще один, правда редко используемый, перевода карбонильных соединении в амины. В качестве восстановителя Тафель [10 рекомендует применять амальгаму натрия в кислой среде, а с помощью цинка в кисл14 среде можно переводить арилгидразоны а-кетокарбоновых кислот в соответст] ющие аминокислоты . Азины и гидразопы хорошо восстанавливаются и сплавом келя с алюминием. Общую методику такого восстановления см. [106]. [c.530]

НОВЫЙ метод (рис. 2.7). Предшественником а-аминокислоты является соответствующая а-кетокислота. а-Кетокислота реагирует с хиральным реагентом и образует цикл минимального размера, в который входит гидразон. Специфическое восстановление двойной связи приводит к появлению хирального атома углерода в соответствующей а-аминокислоте. В результате гидрогенолиза этого промежуточного соединения образуются хиральная аминокислота и хиральный вторичный аминоспирт, который можно превратить в исходный хиральный реагент. [c.94]

Еш.е один важный метод превращения альдегидов и кетонов в соответствующие углеводороды — это восстановление по Кижнеру— Вольфу. Если гидразон альдегида или кетона нагревать до 200°С в автоклаве в присутствии натрия или алкоголята натрия, то отщепляется азот и карбонильное соединение переходит в углеводород [c.125]

Попытки получения этого углеводорода из бензантрона при использовании реакции Кижнера — Вольфа (через образование и гидролиз гидразона) восстановлением над скелетным никелем или перегонкой с цинковой пылью оказались либо безуспешными, либо приводили к получению желаемого продукта лишь с незначительными выходами. Успешное восстановление при помощи [c.165]

Особую группу соединений, содержащих связь С=К, составляют гидразоны и семикарбазоны При восстановлении эти соединения образуют продукты насыщения двойной связи С=К или продукты, образующиеся в результате разрыва связи С—N или К—N. а именно углеводороды нли амины- [c.25]

КИЖНЕРА — ВОЛЬФА РЕАКЦИЯ, восстановление карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую нагреванием их гидразонов в присут. сильных оснований [c.255]

А -холестен с высоким выходом. В случае гидразона восстановление заверц1ается за 6 час, но выход составляет только 65"(1. [c.201]

Замещенные 4,5-дигидро-1,2,4-триазины (XII, XXV) получают несколькими методами циклизацией производных гидразина (гидразонов) восстановлением различными восстанавливающими агентами соответствующих 1,2,4-триазинов трансформацией 5-, 7-членных циклов. [c.212]

Альдегиды и кетоны можно непосредственно восстановить в углеводороды с помощью амальгамы цинка в соляной кислоте (Клем-менсен), водородом в присутствии катализатора, например палладия на угле или никеля Ренея, или гидридом металла, например алюмогидридом лития. Можно использовать и косвенные методы. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу карбонильные соединения сначала превращают в соответствующий гидразон, который при действий щелочи дает углеводород. Из кетонов можно также получить тиокетали, которые под действием никеля Реней в этаноле дают углеводород. [c.10]

При реакции с а-алкилацетоуксусными эфирами получаются гидразоны, восстановление и последующий гидролиз которых приводит к а-аминокислотам. [c.510]

В гидразонах восстановлению подвергается группа С=ЫННг. Характер продуктов восстановления сильно зависит от среды, в которой проводится гидрирование. Если реакция идет в спиртовом растворе, который вследствие разложения амальгамы имеет сильно щелочную реакцию, водород становится по месту двойной связи и образуются [c.89]

Восстановление иминов, гидразонов или других соединений, содержащих связь С = М [c.416]

Метод Кижнера применим и для получения непредельных углеводородов, так как при разложении гидразонов непредельных альдегидов и кетонов происходит восстановление СО-группы без насыщения двойной С=С-связи. Так, например, гидразон аллилацетона был превращен в гексен-1 (I) (выход 50%), гидразон 2,6-диметил-гептен-2-он-5 —в 2-метилгептен-2 (II), гидразон цитронеллаля—в 2,6-диметил-октен-2 (И1) [c.400]

Глиоксиловая кислота обладает свойствами и карбоновой кислоты и альдегида восстановление ею аммиачного раствора нитрата серебра и образование гидразонов обусловлены наличием альдегидной группы. При кипячении со щелочью глиоксиловая кислота превращается в гликолевую и щавелевую кислоты [c.327]

Восстановительные свойства солей гндразония. 1. В пробирку внесите несколько кристаллов соли гидразония и добавьте по 0,5 мл растворов соли меди и щелочи. На холоде происходит восстановление сульфата меди до оксида меди (1), а при нагревании до металлической меди. [c.167]

Восстановление оксимов, гидразонов и других азотсодержащих производных кетокислот [c.224]

Если имеется только гидразон (и следы едкого кали),, то восстановления используется, по-видимому, водород гидразона через ряд источников анионов и протонов (пример 6.4). В других примерах, чтобы облегчить разложение, к едкому кали добавляют платину, окись серебра и кусочки пористой тарелки [23], но необходимость таких добавок не была доказана. Наиболее важной побочной реакцией является образование азина в случае алициклических кетонов иногда происходит также ароматизация и миграция алкильной группы [23]. [c.12]

Метод Кижнера . Исключительно удачным методом восстановления большинства карбонильных соединений является восстановление по методу Киж-псра [443]. Мегод состоит в получении Гидразонов или семикарбазопов карбонильных [c.81]

Для восстановления соединений, чувствительных к действию кислот, (например, производных пиррола и фурана), высбкомолекулярных соединений и стероидов, вместо метода Клемменсена применяют метод Киж-нера—Вольфа, причем восстанавливают не карбонильные Соединения, я их гидразоны или семикарбазоны. Метод заключается в постепенном добавлении гидразона к горячему раствору едкого кали или натрия в присутствии платины в качестве кaтaлизaтopaз Видоизменением этого метода является нагревание семикарбазона или гидразона в присутствии алкоголята натрия в запаянной трубке при температуре 180° в течение 6—8 часов . Реакцию можно проводить и при атмосферном давлении в сдеде высококипящих растворителей . Для того чтобы избежать побочных реакций, в обоих вариантах необходимо полностью исключить присутствие воды или применить избыток гидразина . Восстановление можно проводить и без основного катализатора, прямым нагреванием карбонильных соединений с избытком гидразина . Эти методы, в особенности, первый, применяют и в промышленном масштабе. [c.500]

Гидразоны, полученные реакцией кетонов и альдегидов с эквимолекулярными количествами гидразина, можно превратить в углеводороды восстановлением поКижнеру—Вольфу. При этом гидразон обрабатывают едким кали в растворе этилеигликоля, в результате чего образуется азот и углеводород [c.34]

Наконец, восстановление по Кижнеру, разложением гидразонов фурановых альдегидов и кетонов, приводит к образованию фурилалканов (9, И, 12). [c.85]

Кижнер провочил реакцию путем прибавления по каплям раствора гидразона к сильно нагретому раствору едкого кали, в котором находились кусочки платинированной пористой плитки [5] Вольф добился таких же результатов, нагревая семикарбазоны нли гидразоны с этилатом натрия до 180° в запаянной трубке. Общая схема восстановлення следующая- [c.273]

При восстановлении семикарбазонов первая стадия процесса заключается в их разложении, которое приводит к образованию гидразона [2] н 1и его аниона (Т) [8] В некоторых случаях при реакции Кижнера-—Вольфа обнаруживаются продукты, появление которых указывает на го, что рач южение промежуточного диимина может протекать по радикальному (гомолитическому) механизму Наиболее достоверное доказательство дает разложение монозамещенных гидразонов Так, из моно-метил гнд ра-зона бензальдегида получен этилбензол [II] [c.275]

Этот синтез, включающий специфический процесс восстановления производных диазометана, успешно применялся для получения альдегидов сыжлг-триазР1нов, которые нельзя синтезировать стандартными методами. Ди азо соединения получают, действуя на хлорангидрид циануровой кислоты диазометаном [64]. В щелочной или нейтральной среде, предпочтительно с низшими алкилтиоспиртами в спирте, диазосоединение можно восстановить натрием при О °С до соответствующего гидразона, который действием 2,4-диннтро-бензальдегида можно превратить в соответствующий альдегид [65]. В первой стадии выходы хорошие, а во второй — низкие. [c.47]

Фурфуриламии образуется при восстановлеиин фенил-гидразона фурфурола натрием в спиртовом растворе или 2,5%-ной амальгамой натрия в спиртово-уксуснокислой среде и при восстановлении нитрила пирослизевой кислоты [c.69]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидразоны восстановление: [c.320] [c.320] [c.282] [c.67] [c.358] [c.549] [c.82] [c.530] [c.164] [c.274] [c.276] [c.277] [c.278] [c.280] [c.280] [c.12] [c.482] [c.483] [c.214] [c.377] [c.162] [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология